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- 2016-12-02 发布于山西
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结构化学2-4
几个电子若主量子数n相同、角量子数l也相同,称为等价电子,否则为非等价电子. 等价电子形成的组态叫做等价组态,非等价电子形成的组态叫做非等价组态. 这两种组态的光谱项求法不同: 碱金属原子只有1个价电子,其余(Z-1)个电子与核一起形成原子实,在普通的原子光谱中,原子实没有变化,所以碱金属原子光谱类似于氢原子光谱。 钠原子的基态为[Ne](3s)1,激发态的价电子可为(np)1、(nd)1(n=3,4,5,…)或者为(ns)1、(nf)1 (n=4,5,6,…)。 钠的黄色谱线(D线)为3p→3s跃迁所得谱线。(3p)1组态有两个光谱支项:2p3/2和2p1/2,所以D线为双线,它们对应的跃迁及波数如下: 3.碱金属原子光谱 例如,(2p)1(3p)1组态: 由l1=1,l2=1,则, L=2,1,0 s1=1/2, s2=1/2 则, S=1,0 将L和S组合,得6个光谱项(3×2=6):3D,3P,3S,1D,1P,1S;将L和S进行矢量加和求出J值,得到与每个光谱项对应的光谱支项为: 3D3 , 3D2 , 3D1,3P2 , 3P1 , 3P0,3S1,1D2,1P1,1S0; 由每个光谱支项2S+1LJ中的J,可得到2J+1个mJ从而获得体系的全部微观能态。 6个光谱项的
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