高分子化学 chap4聚合方法.ppt

乳液聚合的产物 TEM照片 单分散性好 尺寸和形状均匀的粒子 粒径范围： 50 nm ~ 1 mm SEM照片 3.4 乳液聚合动力学 （1）聚合速率 每个粒子的聚合速率rp与速率常数和单体浓度有关 rp = kp[M][M?] 整个体系的总聚合速率Rp应是单个粒子的聚合速率rp与含自由基的粒子（活乳胶粒）浓度[P?]之乘积 Rp = kp[M][P·] [P·] = 103Nn/NA 胶束和乳胶粒浓度N（个/cm3）与以mol/L为单位的[P·]之间的关系 Rp = 103Nnkp[M]/NA 粒子中的自由基数一定 如果考虑n = 0.5 的理想情况 Rp = 103Nkp[M]/2NA 阶段II中恒定 乳液聚合的聚合速率取决于乳胶粒子数N 典型的乳液聚合中，N高达1014个/cm3，因而[P?]可达10-7 mol/dm3，比典型的自由基聚合高一个数量级； 乳胶粒中聚合物和单体达到溶胀平衡时，单体的体积分数为0.5 ~ 0.85，单体浓度高达5M 乳液聚合的 聚合速率高 考虑乳胶粒的封闭性，初级自由基进入单个乳胶粒的速率ri （2）聚合度 ri = Ri/N 根据前面的假设自由基一旦进入正在链增长的乳胶粒中，立即发生链终止反应，因此，数均聚合度就可以用链增长速率除以自由基进入速率 Xn = rp/ri = Nkp[M]/Ri 乳胶