第八章电解质溶液学案.ppt

若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子r 处形成一个 球形的负离子氛； 反之亦然。一个离子 既可为中心离子，又 是另一离子氛中的一 员。离子氛是一个具有统计意义的“球体”。 其性质与浓度、温度、离子价态、溶剂性质等有关。离子氛中心离子处的电势为 其中(1/κ)为离子氛半径，反映了离子间相互作用大小： (1/κ)大，作用弱； (1/κ)小，作用强。 显然有：T↑，(1/κ) ↑ 极稀溶液中，∑cizi2→0，则(1/κ) →∞，Ψδ →0 二、?德拜-休克尔极限公式 故 其中 则 又∵电中性条件有：ν+·z+ = ν-·|z-| ?德拜-休克尔极限公式 注意： (1) 德拜-休克尔极限公式表明： 电解质溶液离子平均活度系数只随着溶液的离子强度而改变，与电解质的性质无关。(与实验结果吻合) (2) 常温下，水溶液A= 0.509kg1/2·mol-1/2； (3) 德拜-休克尔极限公式的适用条件： ●I ≤0.01 mol·kg-1/2； [例7.9 计算0.005M的MgCl2在25℃水溶液中的离子平均活度和离子平均活度系数。 解：z+=2， |z-|=1， c+= 0.005M， c- = 0.01M， 稀溶液， c ≈ m，则： 按式（8-53）计算： γ±= 0.774， a±= 0.0