b、热效应:对一些热效应较小的无特殊副反应的反应,加料次序对收率意义不大。在加料时,仅从加料的便利、搅拌的要求或设备腐蚀的要求上,采用比较适宜的加料次序。 对一些热效应较大的、同时可能发生副反应的反应,加料次序却成为一个不容忽视的问题,且直接影响收率的高低。 例:维生素C的生产过程中的酮反应,是在酮化锅内加入含量95-98%,水分0.5%以下的丙酮,冷却至5℃,缓慢加入发烟硫酸,然后加山梨糖。次序不能颠倒,否则糖易碳化。 3.3 反应温度 阿累尼乌斯反应速率方程: T↗,k↗ E值大,T↗,k↗↗ E值小,T↗,k变化不显著 范特霍夫规则: 四种类型: (1)一般反应: (2)爆炸反应 反应速率k与温度t是指数关系 可用阿累尼乌斯方程计算 (3)催化加氢或酶催化反应 (4)特殊反应 吸热反应与放热反应: 温度对化学平衡的关系式: R-气体常数,T-绝对温度,△H-热效应,K-平衡常数 △H为正值,吸热反应,T升高,K增大; △H为负值,放热反应,T升高,K减小。 3.4 反应压力 1、压力影响化学平衡; 2、加压可增加气体在液体中的溶解度或催化剂表面的浓度,促进反应进行; 3、加压可提高反应物或溶剂的沸点,提高反应温度,缩短反应时间。 3.5 反应时间
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