双组分溶液的气-液相平衡6-1课题.ppt

* * 第 六 章 蒸 馏 Distillation 6.2.1 双组分溶液汽液相平衡 一、概述 二、双组分溶液的汽液相平衡 1、溶液的蒸气压 2、两组分理想物系的汽液相平衡 3、两组分非理想物系的汽液平衡 1、蒸馏过程在化工中的应用 在化工生产过程中，常常需要将原料、中间产物或粗产物进行分离，以获得符合工艺要求的化工产品或中间产品。化工上常见的分离过程包括蒸馏、吸收、萃取、干燥及结晶等，其中蒸馏是分离液体混合物的典型单元操作，应用最为广泛。 例如：将原油蒸馏可得到汽油、煤油、柴油及重油等；将混合芳烃蒸馏可得到苯、甲苯及二甲苯等；将液态空气蒸馏可得到纯态的液氧和液氮等。 一、概述 2、蒸馏的依据 利用液体混合物中各组分（component）挥发性（volatility）的差异，以热能为媒介使其部分汽化，从而在汽相富集轻组分，液相富集重组分，使液体混合物得以分离的单元操作。 轻组分与重组分 轻组分：沸点低、挥发性大的组分； 重组分：沸点高、挥发性小的组分。 如乙醇——水体系：乙醇是轻组分，水是重组分；苯——甲苯体系：苯是轻组分，甲苯是重组分。 乙醇-水体系的蒸馏分离 乙醇-水 加热 汽相: 醇富集 液相: 水富集 冷凝 冷却 乙醇 产品 废水 3、蒸馏过程的分类 工业上，蒸馏操作可按以下方法分类： （1）按蒸馏原理 可分为简单蒸馏、平衡蒸馏（闪蒸），精馏和特殊精馏等。 简单蒸馏和平衡蒸馏为单级蒸馏过程，常用于混合物中各组分的挥发度相差较大，对分离要求又不高的场合； 精馏为多级蒸馏过程，适用于难分离物系或对分离要求较高的场合； 特殊精馏适用于某些普通精馏难以分离或无法分离的物系。工业生产中以精馏的应用最为广泛。 （2）按蒸馏操作方式 可分为间歇蒸馏和连续蒸馏。 间歇蒸馏具有操作灵活、适应性强等优点，主要应用于小规模、多品种或某些有特殊要求的场合； 连续蒸馏具有生产能力大、产品质量稳定、操作方便等优点，主要应用于生产规模大、产品质量要求高等场合。 间歇蒸馏为非稳态操作，连续蒸馏为稳态操作。 （3）按分离物系中组分的数目 可分为两组分精馏和多组分精馏。 工业生产中，绝大多数为多组分精馏，但两组分精馏的原理及计算原则同样适用于多组分精馏，只是在处理多组分精馏过程时更为复杂些，因此常以两组分精馏为基础来讨论有关问题。 （4）按操作压力 可分为加压、常压和减压蒸馏。 常压下为气态（如空气、石油气）或常压下泡点为室温的混合物，常采用加压蒸馏； 常压下，泡点为室温至150℃左右的混合液，一般采用常压蒸馏； 对于常压下泡点较高或热敏性混合物（高温下易发生分解，聚合等变质现象），宜采用减压蒸馏，以降低操作温度。 本章重点讨论两组分物系连续精馏的原理及计算方法。 石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置 二、双组分溶液的气液相平衡 汽液相平衡，是指溶液与其上方蒸汽达到平衡时气液两相间各组分组成的关系。 1、何谓气液相平衡 气液相平衡的特点： （1）各种组分进出气液两相的速度相等； （2）气液两相中各种组分的组成保持不变； （3）表观上两相中无质量传递。 2、两组分理想物系的汽液相平衡 所谓理想物系是指液相和汽相应符合以下条件： （2） 汽相为理想气体，遵循道尔顿分压定律。当总压不太高（一般不高于10MPa）时汽相可视为理想气体。 理想物系的相平衡是相平衡关系中最简单的模型。严格地讲，理想溶液并不存在，但对于化学结构相似、性质极相近的组分组成的物系，如苯—甲苯、甲醇—乙醇、常压及150℃以下的各种轻烃的混合物，可近似按理想物系处理。 （1） 液相为理想溶液，遵循拉乌尔定律。 相平衡关系采用以下3种方法表示： （1）使用气液相平衡数据表； （2）使用各种相图； （3）使用平衡关系式。 （1）气液相平衡数据表 用相图来表达汽液平衡关系较为直观，尤其对两组分蒸馏的汽液平衡关系的表达更为方便，影响蒸馏的因素可在相图上直接反映出来。蒸馏中常用的相图为恒压下的温度—组成图及汽相—液相组成图。 在恒定的总压下，溶液的平衡温度随组成而变，将平衡温度与液（汽）相的组成关系标绘成曲线图，该曲线图即为温度——组成图或t-x-y图。 ①温度——组成（t-x-y）图 （2） 汽－液平衡相图 两条线； 三个区； 两个点。 气相线 液相线 液相区 气相区 气液共存区 （2）汽—液相组成图(x–y图) x–y图直观地表达了在一定压力下，处于平衡状态的汽液两相组成的关系，在蒸馏计算中应用最为普遍。 图