催化导论.pptVIP

波谱学在催化剂表征中的应用 中南大学化学化工学院  波谱学在催化剂表征中的应用 第一节 引言 第二节 红外光谱 第三节 拉曼光谱 第四节 核磁共振谱 第五节 X－射线光电子能谱 第六节 结论 第一节：引言 催化剂的开发是一个复杂的过程，它包括基础科学、直观知识、筛选程序、工艺技术等多种因素。近代化学工业的发展与催化剂科学及催化剂研制技术的发展密切相关，催化剂研制技术的发展促进了催化剂表征技术的进步。 表征催化剂以及了解其在催化表征中的作用，是开发新的催化剂必不可少的步骤。 为了研究反应机理，需要对动力学分析辅以微观信息，这些信息包括活性中心的性质、中间化合物的结构反应性、中毒物质等。获得这些信息需要波谱学方法。常用的波谱方法有：红外光谱、拉曼光谱、核磁共振核X光电子能谱。 第二节：红外光谱 红外光谱是物质分子受红外光照射后、分子吸收部分红外光、使分子中原子的振动能级和转动能级跃迁所产生的分子吸收光谱。红外光谱与物质结构有关，吸收红外光后发生偶极矩变化的分子可产生红外光谱，但不是分子的任何振动都能产生红外光谱，只有正负电荷中心不重合的分子才能产生，而正负电荷中心重合的分子，如N2/02，则不能产生红外光谱。 可以鉴别吸附物种的结构特性，而基团物种的位移可以探测出表面键的性质，并并探测出分子的键合相对与被吸附分子的变化。对于吸附分子的红外光谱来说，识别基团频率是非常重要的，可由基团频率分析得到相当完整的结构信息。当吸附影响基团内部成键时，这种基团频率会受到影响，产生红移或蓝移，根据基团频率的位移可以探测出表面键的性质，并可以探测出分子的键合对于被吸附分子的变化。 红外光谱已是一成熟的光谱技术，但依然在逐步向前发展，它与其它技术如核磁共振、质谱的结合，为动力学研究提供了新的方向。 第三节：拉曼光谱 当光子与物质分子相碰撞时，会出现两种情况:弹性碰撞和非弹性碰撞。在弹性碰撞时，光子与物质分子的能量均不发生变化，仅光子的运动方向改变，这种现象叫瑞利散射;非弹性碰撞时，不仅光子的运动方向发生变化，而且光子与物质分子还发生能量交换，使光子的能量也发生变化，这种现象叫拉曼散射。 有机分子与表面的键合具有低频性质，在催化剂不透明区产生吸收，很难用红外光谱检测，这种键也可能是不完全的离子键，因此，对于有机分子的检测，拉曼光谱比红外光谱更合适。拉曼光谱用来补充红外光谱的不足，用来研究不适合用红外进行研究的催化课题，可用于对催化剂体相结构、表面结构、吸附中心和吸附物种结构的研究。 拉曼光谱是以单色光照射至物质时，物质分子发生散射现象，出现与入射光频率不同的散射光所形成的光谱。因为散射辐射的频移通常是不连续的振动光量子，所以，拉曼光谱和红外光谱一样能提供有关分子结构的信息。在低频区，因为红外光不能透过吸附剂，因此拉曼光谱能使我们检测到一般用红外光谱观察不到的低频振动。 第四节：核磁共振谱 核磁共振谱是以兆周数量级的电磁波作用到原子核后，原子核自旋跃迁所得的吸收谱。由于各原子核所处的化学环境不同，使各种有机化合物出现的核磁共振谱各不相同。原子核为带电粒子，近似于球形固体。有的原子核不旋转，电荷均匀地分布于其表面，是静止的核，如，12C6、16O8这类核无核磁矩，自旋量子数I＝0,它们不是磁共振法研究的对象 ； 有的原子核能旋转，有自旋现象和核磁共振现象，根据电磁场理论，电荷运动时，在它周围产生磁场，能形成核磁矩，如1H1 ,13C6,19F9, 31P15 等的自旋量子数为1/2，3/2，5/2等半整数，此外有另一类核，其自旋量子数为1，2，3等整数，这两类核是核磁共振的研究对象。 核磁共振谱可分为宽谱和高分辨谱。高分辨谱已成为无机化学和有机化学通用的研究手段，用于鉴别分子、测量细微电子效应、测定结构、研究化学反应中的中间产物和跟踪分子或原子基团的运动，通过这些信息，可从分子水平上认识催化过程;宽谱也可对表面的离子或分子运动提供有价值的信息 。 第五节：X－射线光电子能谱 x射线是一种波长范围在0.01 nm一10 nm的电磁辐射，其能量与原子或分子内层电子的激光能相当，约1000ev数量级。电子能谱是指物质在高能