第三章原子结构和元素周期表.ppt

无机及分析化学 基本内容和重点要求 连续光谱（自然界） 连续光谱(实验室） 电磁波连续光谱 氢原子光谱（原子发射光谱）真空管中含少量H2(g)，高压放电，发出紫外光和可见光 → 三棱镜 → 不连续的线状光谱 3.1.2 电子的玻粒二象性 三、 波函数和原子轨道 奥地利物理学家E.Schr?dinger 在四个量子数中，n、l、m三个量子数可确定电子的原子轨道；n、l两个量子数可确定电子的能级；n这一个量子数只能确定电子的电子层。 表3-1 n、l和m的关系 3.2 核外电子的排布和元素周期律 ②氧的氧化数为-2，仅在OF2中为+2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化物（如KO2）中为-1/2。 ①多数情况下二者数值相同，也可混用，但它们在数值上也有不一致的情况。 ②在离子化合物中元素的氧化数等于其离子单原子的电荷数； ③在共价化合物中元素的氧化数和共价数常不一致。例如在CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4中，碳的化合价均为4，但其氧化数分别为-4，-2，0，+2和+4。 在多电子体系中，核外其它电子抵消部分核电荷，有效核电荷降低，使被讨论的电子受到的核的作用变小。这种作用称为其它电子对被讨论电子的屏蔽效应。 Z* = Z － ? ， ? 为屏蔽常数。 可见，屏蔽常数可理解为被抵消的那部分核电荷。 1.有效核电荷Z* 1.有效核电荷Z* (2)意义及规律 元素原子序数增加时，原子的有效核电荷Z*呈现周期性的变化： 同一周期： 短周期：从左到右，Z*显著增加。 长周期：从左到右，前半部分有Z*增加 不多，后半部分显著增加。 同一族：从上到下，Z*增加，但不显著。 1.有效核电荷Z* (3)有效核电荷数的周期性变化示意图 由该图可以看出： ①有效核电荷随原子序数的增加而增加，并呈周期性变化。 ②同一周期的主族元素，从左到右随原子序数的增加，Z*有明显的增加；而副族元素Z*增加不明显。造成这种差别的原因是前者的同层电子间屏蔽作用减弱；而后者的内层电子对外层电子的屏蔽作用较强。 ③同族元素由上到下，虽然核电荷数增加得较多，但上、下相邻两元素的原子依次增加一个电子内层，使屏蔽作用增大，结果有效核电荷数增加不明显。 2、原子半径（r） 由于电子在原子核外的运动是概率分布的，没有明显的界限，所以原子的大小无法直接测定。通常所说的原子半径，是通过实验测得的相邻两个原子的原子核之间的距离(核间距)，核间距被形象地认为是该两原子的半径之和。通常根据原子之间成键的类型不同，将原子半径分为以下三种： (1)金属半径 是指金属晶体中相邻的两个原子核间距的一半。 (2)共价半径 是指某一元素的两个原子以共价键结合时，两核 间距的一半。 (3)范德华半径 是指分子晶体中紧邻的两个 非键合原子间距 的一半。 (1)原子半径的测（确）定 ： 返回 由于作用力性质不同，三种原子半径相互间没有可比性。同一元素原子的范德华半径大于共价半径。例如： 的共价半径为99pm,而范德华半径为180pm。两者区别见图3-8。 2、原子半径（r） 99pm 180pm 198pm 360pm (2)原子半径的变化规律 主族元素：从左到右 r 减小； 从上到下 r 增大。 过渡元素：从左到右r 缓慢减小； 从上到下r略有增大。 2、原子半径（r） (3)主族元素原子半径变化示意图 (4)其它族元素的原子半径变化趋势 (5)镧系元素原子半径变化特点 镧系元素从左到右，原子半径减小幅度更小，这是由于新增加的电子填入外数第三层上，对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子所受到的 Z* 增加的影响更小。镧系元素从镧到镱整个系列的原子半径减小不明显的现象称为镧系收缩。 三、电离能 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示。 由+1价气态正离子失去电子成为带+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示。依此类推。通常I 1 I 2 I 3… E+ (g)