休克尔分子轨道法.pptVIP

分子图 ●离域π键的表示： 离域π键用 πnm 表示，n为原子数，m为电子数。 ①正常大π键（n = m）p轨道数 = p电子数； ②多电子离域π键（n＜m）:一般O，Cl，N，S带孤对电子如酰胺C原子sp2杂化，形成，N的 孤对电子离域化，使N原子碱性减小； ③缺电子离域π键（m＜n ）。 例1：比较氯丙烯（CH2=CHCH2Cl）、氯乙烯（CH2=CHCl）和氯乙烷（CH3CH2Cl）中Cl的活泼性。 * * 第五节 休克尔分子轨道法（HMO法） ●共轭分子以其中有离域的π键为特征，它有若干特殊的 物理化学性质： 1. 分子多呈平面构型； 2. 有特殊的紫外吸收光谱； 3. 具有特定的化学性能； 4. 键长均匀化。 ●共轭分子的这些性质，用单、双键交替的定域键难于解释。 ●HMO 法：1931年，E. Hückel 提出。 经验性的近似方法，用以预测同系物的性质、分子稳定性和化学性能，解释电子光谱等一系列问题。 ★优点：具有高度概括能力，应用广泛。 ★缺点：定量结果的精确度不高。 一、 HMO 法的基本内容 ●平面型有机共轭分子中，σ 键定域，构成分子骨架，每个 C 余下的一个垂直与平面的 p 轨道以肩并肩的型式形成多中心离域π键。 ●用 HMO法处理共轭分子结构时，假定： 假定π电子是在核