10.5.热力学第二定律的微观介绍.ppt

* * 第十章：热力学定律 热力学第二定律指出，一切与热现象有关的宏观自然过程都是不可逆的。与热力学第一定律一样，这个定律也是从大量的宏观观察和实验事实中总结和概括出来的。 那么，从微观的角度，也就是把系统看作有大量作无规则热运动的分子组成的角度，我们又该如何分析和认识这一定律的意义呢？ * ▲有序和无序 个体（元素）的分布（排列）按一定要求——有序 个体（元素）的分布（排列）没有确定的要求——无序 有序和无序是相对的。 ▲宏观态和微观态 最早研究热力学第二定律微观本质的是玻尔兹曼。他指出：“从微观上来看，对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的同一宏观状态实际上可能对应非常非常多微观状态，而这些微观状态是粗略的宏观状态所不能加以区分的。”为了理解玻尔兹曼的这意思，我们必须首先了解，什么是系统的微观状态？什么是系统的宏观状态？它们之间又存在着什么关系？ * （以气体自由膨胀为例）一个被隔板分为A、B相等两部分的容器，装有4个涂以不同颜色分子。 开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后，由于无规则运动，4个分子中的任一个分子在任意时刻可能处于左面和右面任意一侧，于是4分子在容器中可能的分布情形如图所示： 宏观态 (以分子个数分类) 总数=5 微观态 (可能的分布方式) 总数=24=16 每一种宏观态 所对应的 微观态数Ω 1 4 6 4 1 较“粗略”的5种位置分布的每一种状态 较“精细”的16种位置分布的每一种分布 * 微观态共有24=16种可能的方式，而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说，若有N个分子，则共2N种可能方式，而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小，意味着此事件永远不会发生。从任何实际操作的意义上说，不可能发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说，它们扩散到B部的过程原则上是可逆的。 对大量分子组成的宏观系统来说，它们向B部自由膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程的不可逆性在微观上的统计解释。 * 1、我们以系统的分子数分布而不区分具体的分子来描写的系统状态叫热力学系统的宏观态 2、如果使用分子数分布并且区分具体的分子来描写的系统状态叫热力学系统的微观态。在热力学系统中，由于存在大量粒子的无规则运动 ，任一时刻各个粒子处于何种运动状态完全是偶然的，而且又都随时间无规则地变化。系统中各个粒子运动状态的每一种分布，都代表系统的一个微观态，系统的微观态的数目是大量的，在任意时刻系统随机地处于其中任意一个微观态。 * 在一定的宏观条件下，既然有多种宏观状态，那么，哪一种宏观状态是在实际过程中可以出现的状态呢？ 由于分子运动的无规则性，在所有微观状态中，任一微观状态出现的可能性，没有理由会比另一微观状态出现的可能性更多一些或更少一些，因此只能是各微观状态出现的可能性都相同。这样，对应微观态数多的宏观态出现的可能性就大。 等概率原理：对于孤立系统，各种微观态出现的可能性（或几率）是相等的——统计物理学的基础。 * 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） * 对容器内的气体分子来说，出现可能性最大的就是左、右各有两个分子的那个宏观状态。对于分子数很多的气体系统来说，这些“位置上均匀分布”的宏观态所对应微观态的数目，不仅绝对数很多，而且占微观态总数的百分比也很大，因此实际上出现的总是这种状态。 * 结论：对应于微观态数最多的宏观态就是系统在一定宏观条件下最可能实现的状态，也就是我们前面所说的平衡态。 热力学第二定律的微观意义 绝热自由膨胀过程 非平衡态 平衡态 有序 包含微观态数少的宏观态 无序 包含微观态数多的宏观态 相反过程，在对外界不引起任何影响的条件下，其可能性极少。 “可能性最大”并不表示就是“一定”，而且系统分子总数越小，这种“可能性”与“一定”的偏离也就越大，只有在系统分子总数很大时,这种偏离就很小，因而在实际上可以认为就是“一定”。可见，热力学第二定律是一种统计规律。其微观意义也可叫统计意义。 * 定义热力学概率：与同一宏观态相应的微观态数称为该宏观态的热力学概率，记为Ω 。 对于孤立系统（与外界没有能量交换——做功或热传递，也没有物质交换）的宏观状态，可有如下结论： 系统在一定条件下的平衡态对应于Ω为最大值的宏观状态；若系统初始时的宏观状态的Ω不是最大值，则必是一非平衡态，