10.原子发射光谱介绍.ppt

感光板（又称干板，Plate）和谱线“黑度” 待测物发出的光谱经分光得一系列谱线，这些不同波长的光在感光板上曝光，经显影、定影后于相板上得到平行排列的谱线（黑线），这些谱线变黑的程度以黑度 S 来表示： 其中，I0，Ii分别为未曝光部分和已曝光部分的光强，T为透过率（%） 谱线“黑度”与待测物浓度有关。即 S=f(c) 那么感光板（检测器）上谱线的黑度与浓度的具体数学表达式到底如何呢？ 感光板的乳剂特性曲线 1）曝光量 H 与黑度 S 之间的关系复杂——但可通过“乳剂特性曲线”——得到二者之间的定量关系！ S ~ logH S0 logHi E D C B A b c S ? logH S0 —雾翳黑度 ； BC —正常曝光段； bc —展度； Hi —惰延量； ? —直线部分斜率，反衬度 从该曲线中直线部分得： 2）曝光量 H 与感光板所接受的光强I 或照度 E 及曝光时间 t 成正比: 固有： 有关乳剂特性曲线的参数： 展度bc：直线BC在横轴上的投影，它一定程度上决定相板检测的适宜浓度范围。 反衬度：直线BC的斜率 ?，它表征当曝光量改变时，黑度变化的快慢。 通常展度与反衬度相矛盾：反衬度大，则展度小；反之亦然。 惰延量：Hi 称为惰延量，它表征了乳剂的灵敏度。Hi 越大，乳剂越不灵敏。与 感光材料及其中卤化银颗粒度有关。 雾翳黑度：乳剂特性曲线下部与S 轴的交点所对应的黑度（S0）。它通常由显、 定影所引起的。 400 350 300 250 ? ?，nm ? 的大小除与乳剂特性、显影及定影条件有关外，还与谱线波长有关。左图为光谱分析中常用的未增感的紫外板反衬度随波长变化情况。 乳剂特性曲线与内标法 根据乳及特性曲线已知 内标法： 在被测元素的谱线中选一条线作为分析线，在基体元素或定量加入的其他元素的谱线中选一条与分析线均称的谱线作为内标线，此两条谱线组成分析线对，二者的绝对强度比值称为相对强度，借助相对强度进行定量的方法称为内标法。 优点： 使谱线强度由于光源波动而引起的变化得到了补偿。 分析线对的黑度差： 3、光电直读光谱仪※ ： （1）利用光电测量方法直接测定谱线强度的光谱仪。分析速度快，准确度优于摄谱法。 多元素同时检测 入射狭缝 出射狭缝 凹面光栅 R （2）直读光谱仪器特点： ? 宽波长范围； ? 多元素快速分析； ? 准确度高； 线性范围宽，可分析高含量 （3）光电直读光谱仪的类型： 按照出射狭缝的工作方式，可分为顺序扫描式和多通道固定狭缝式两类。顺序扫描式只有一个通道，转动光栅在不同的时间检测不同波长的谱线；目前常用的多通道固定狭缝式光电直读仪。 （4）光电法的检测过程： 已知光信号产生的电流 i 与谱线强度I成正比，即 在曝光时间t内，检测到谱线的累积强度（总能量）为 测量电压（电容电压）为 即，谱线强度直接与测量电压成正比。 ICP光电直读光谱仪示意图 10.4 定性、半定量分析方法 一、基本概念 1.?共振线：从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。 2、灵敏线：激发电位较低，跃迁概率较大的共振线。 3.?最后线：当待测物含量逐渐减小时，谱线数目亦相应减少，当c接近0时所观察到的谱线，是理论上的灵敏线或第一共振线。 4、特征线组：元素的最容易辨认的多重线组。 5、分析线：在进行元素的定性或定量分析时，根据测定的含量范围的实验条件，对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。 （分析线的基本条件 P84） 6、自吸线：当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时，将为其自身原子所吸收，而使谱线强度中心强度减弱的现象。 7、自蚀线：自吸最强的谱线的称为自蚀线。 二、定性分析 前已提及，由于各元素的原子结构不同，在光源激发下，试样中各元素都发射各自的特征光谱。 有的元素光谱简单，如氢等；有的元素因原子结构复杂，谱线数量很多，甚至上千条，如铁，钴，镍，钨钼，钒，稀土元素等。通过识别元素的一条或数条特征谱线的波长，即分析线（灵敏线或最后线），可以进行元素定性分析。 光谱定性分析分指定元素分析和全部组分元素分析。常采用摄谱法（相板为检测器）和光电直读光谱法。现以摄谱法为例。 1. 标样光谱比较法 判断样品中某元素是否存在，可将该元素的纯物质或其化合物与样品并列摄谱于同一谱板（此时不用铁谱），于映谱仪上检查该元素是否存在。 2. 铁光谱比较法 将样品和Fe（直接以铁棒作电极）摄于同一谱板上。在映谱仪下