3配位化学概述.ppt

Jahn-Teller Effect 对d轨道上价电子非对称分布的离子而言，如果在基态有几个能量简并的能级，则必然由于几何构型的变化，使简并态降低或消失，而使其中的某一状态趋向稳定 除d3,d5,d8 基态为单态之外，其他构型离子均有可能发生畸变 Jahn-Teller Effect 1)有组态简并性则必然发生畸变，但没指出能量变化及形变大小 2)能判断几何体的不稳定性，但不能说明优先进行哪种方式的畸变。 一般认为轴向拉长的比压缩的畸变更常见 3)变形后，能级中心不变。 将相等的三对体对角线变为不等，点群变为D2h 3.1.2配合物的命名 配合物命名的一般步骤 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺式结构; 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是相邻的, 因而不存在反式异构体; 在平面四边形和八面体配位化合物中, 顺－反异构是很常见的。 Ii) MA3B3型配合物 面式：一种是三个A占据八面体的一个三角面的三个顶点(相同配体处于相邻的位置)； 经式：另一种是三个A位于正方平面的三个顶点, 称为经式或子午式，(或相同配体处于相对的位置)。 例：以IR，Raman谱带数目来鉴别RhX3(P(Me)3)3的面式、经式异构体 3.手性配合物的绝对构型 2). 沿八面体C3轴做投影，配体螺旋为顺时针，以Δ表示其绝对构型 3.2　配合物的