14.3吸收带类型与溶剂效应介绍.pptVIP

* 第十四章 紫外吸收光谱分析法 14.3.1 电子跃迁和吸收带类型 14.3.2 紫外-可见吸收光谱常用术语 14.3.3 溶剂影响 第三节 吸收带类型与溶剂效应 Ultraviolet spectrophotometry Kinds of absorption band and solvent effect * 14.3.1 电子跃迁和吸收带类型 有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子、四种跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道，非键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H * 1.　σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ 200 nm； 例：甲烷:λmax为125 nm , 乙烷:λmax为135 nm。 环丙烷（饱和烃中最长）: λmax为190 nm， 在近紫外没有饱和碳氢化合物的光谱，需真空紫外分光光度计检测；可作为溶剂使用。 * 2.　n→σ＊跃迁 所需能量较大,但比σ→σ＊小。