4第四章多元系的相变平衡概述.ppt

* 2. 绝对零度不能达到原理 1912年能斯特根据能氏定理推出一个原理，名为绝对零度不能达到原理：不可能使一个物体冷却到绝对温度的零度。 3. 热力学第三定理 通常认为，能氏定理和绝对零度不能达到原理是热力学第三定理的两种表述。 * 如果过程是一个化学反应，则吉布斯函数的减少就相当于这个反应的亲和势，定义等温等压下化学反应的亲和势A为： 二.能氏定理的引出 注：等温等容下的化学反应的亲和势是自由能的减少。 在§1.18中曾经证明过，等温等压下系统的变化是朝着吉布斯函数减少的方向进行的，因此可用吉布斯函数的减少作为过程趋向的标志。 G的减少: * 在一个长时期内，人们曾经根据汤母孙和伯特洛原理来判定化学反应的方向：化学反应是朝着放热（△H0）方向进行的。在低温下（甚至在室温附近），从△G0和△H0两个不同的判据往往可得到相似的结论。能氏定理就是在探索这两个判据的联系时发现的。 化学反应的亲和势(chemical affinity) 化学热力学中的一个物理量。可表示一个体系（物系）发生化学反应的趋势和反应可能达到的最大限度，用符号A表示。A为正值则反应可正向发生，反之只能逆向进行。其绝对值愈大，反应将有可能进行得愈彻底。其单位为焦/摩。 考虑等温等压过程 * 能氏定理引出过程 如果假设 * 这就说明：△G和△H随T变化的曲线，在T趋于0时，