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第四章 粉体的表面物理化学性质 第一节、表面能 第二节、表面润湿性 第三节 、表面吸附特性 物相的表面：接触的两相之间约几个分子厚度的过渡区所形成的界面，当其中一相为气体时，这种界面通常称为表面。 ——— 液-气界面；固-气界面 粉体的表面：粉体中所有集合的固体颗粒的表面。 粉体的表面物理化学性质：由于表面现象引起粉体，即颗粒表面发生的一切物理化学现象。 第一节 表面能 物质内部的原子因为有周围原子的吸引或排斥，总是保持在平衡状态。但是，表面原子却处于只由内部原子向内的吸引的状态。这意味着表面原子与内部原子相比处于较高的能量状态。这一额外的能量只是在表相区内原子（或质点）才有，所以叫表面能。 热力学中，又称为表面自由能。 对于液体，表面自由能在数值上等于液体的表面张力，其值易测。但是固体不用，虽然原则上可以用其表面张力来描述，但固体的表面张力不一定等于其表面应力。这是因为固体是一种刚性物质，流动性很差，能承受剪应力作用来抵抗表面收缩的趋势。 表面功（surface work） 表面吉布斯函数(surface free energy) 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 影响表面张力的因素 表面张力与表面能之间的关系 单位的关系：J/m2=N·m/m2=N/m 表面张力与表面自由能在数值上是相等的。 对没有外力作用的表面系统，系统总表面能将自发趋向于最低化。 而一般固体表面能不等于固体表面张力，其差值与过程的弹性应变有关。 原因为： —固体是一种刚性物质，其表面质点流动性较差。 —固体能够承受剪应力的作用，因此可以抵抗表面收缩的趋势。 —固体的弹性变形行为改变了增加面积的做功过程，不再使表面能与表面张力在数值上相等。 如果固体在较高的温度下能表现出足够的质点可移动性，则仍可近似认为表面能与表面张力在数值上相等。 表面张力与表面能之间的关系 与液体相比： 1）固体表面能中包含了弹性能，所以表面张力在数值上不等于表面能。 2）固体表面张力为各项异性。 3）实际固体的表面绝大多数处于非平衡状态，决定固体表面形态的主要是形成固体表面时的条件以及它所经历的历史。 4）固体表面能和表面张力的测定非常困难。 影响固体表面能的各种因素 表面能与键性：表面能反映的是质点间的引力作用，因此具有强键力的金属和无机材料表面能较高。 表面能与温度：随温度升高表面能一般为减小。因为热运动削弱了质点间的吸引力。 表面能与杂质： 物质中若含有少量表面张力较小的其它组分，则这些组分便会在表面层中富积，使该物质表面张力大大减小，并显著降低该物质表面能； 物质中若含有少量表面张力较大的其它组分，则这些组分便倾向于在该物质的体积内部富积，即这些组分在体内的浓度高于在表面层中的浓度，因为对该物质的表面张力只有微弱的影响，即对该物质的表面能影响不大。 对物质表面张力产生强烈影响的其它组分称为表面活化剂。 固体表面能测定方法 固体表面能测定方法 4. 接触角法：液体在固体上接触角的大小，与固体表面能有关。 第二节 表面润湿性 润湿的类型 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气，如水在玻璃表面置换空气而展开。 在日常生活及工农业生产中，有时需要液固之间润湿性很好，有时则相反。如纸张，用做滤纸时，要求水对其润湿性好；包装水泥用的牛皮纸，则因水泥需要防水，要求水对其不润湿。 1930年Osterhof和Bartell把润湿现象分成沾湿、浸湿和铺展三种类型。 沾湿 沾湿：将气液界面与气固界面变为液固界面的过程。 沾湿引起体系自由能的变化为： 　 式中，γls，γgs和γgl分别为单位面积固一液、固一气和液一气的界面张力。 沾湿的实质是液体在固体表面上的粘附，沾湿的粘附功Wa为 从式知γsl越小，则Wa越大，液体越易沾湿固体。若Wa≥0， 则ΔG≤0，沾湿过程可自发进行。 浸湿 浸湿是将固体完全浸入到液体中的过程，如将衣服浸泡在水中。 浸湿过程引起的体系自由能的变化为 如果用浸润