精细有机合成化学11精细有机合成化学及工艺学.pptVIP

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  • 2016-11-28 发布于江苏
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精细有机合成化学11精细有机合成化学及工艺学.ppt

3.亲电试剂的极性效应 表2 四种卤代苯一硝化时异构产物比率 卤代苯 异构产物生成比率(%) 邻/对 邻位 间位 对位 氟苯 13 0.6 86 0.15 氯苯 35 0.94 64 0.55 溴苯 43 0.9 56 0.77 碘苯 45 1.3 54 0.83 4.新取代基的空间效应 如表1 中,甲苯的C-烷基化中的叔丁基化,几乎没有邻位取代,主要生成对位产物。 5.反应条件的影响 (1)温度的影响 (2)催化剂的影响: 催化剂可改变亲电试剂的极性效应和空间效应。 (3)介质的影响:主要是介质酸度的影响,如乙酰苯胺的硝化,用乙酐比用硫酸作介质将生成更多的邻位异构体。 6.已有两个取代基的定位规律 (1)当两个取代基属于同一类型,并处于间位,其定位作用是一致的 (2)当两个取代基属于不同类型并处于邻位或对位时,其定位作用也是一致的。 (3)当两个取代基属于不同类型并处于间位时,其定位作用就是不一致的,这时新取代基进入第一类定位基的邻位或对位。 (4)当两个取代基属于同一类型并处于邻位或对位,则新取代基进入的位置决定于定位能力较强的取代基。 4.萘环的定位规律 萘环的α位通常比β位活波,亲电试剂一般比较容易进入萘环的α位。 当萘环上已有了一个第一类取代基时,新取代基进入它的同环,如已有取代基在α位,则新取代基进入它的邻位或对位,并且常常以其中一个

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