5旋光异构概述.ppt

第五章 旋光异构 偏振光和旋光活性 分子的对称性、手性和旋光活性 含一个手性碳原子的化合物 构型的表示方法 费歇尔投影式 含两个不相同手性碳原子的化合物 含两个相同手性碳原子的化合物 不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 旋光异构体的性质 不对称合成、立体选择反应与立体专一反应 二、比旋光度 物质旋光度的大小随测定时所用溶液的浓度、盛液管长度、温度、光的波长以及溶剂的性质等而改变。 在一定条件下，旋光性物质的旋光度是一物理常数，通常用比旋光度表示。 比旋光度：将浓度为1g/ml的溶液放在1分米长的盛液管中所测得的旋光度。 “＋”：右旋。 “－”：左旋。 十三、分子的前手性和前手性碳原子 一个sp3杂化的碳原子，如果所连四个基团是a,a,b,d,该碳原子没有手性；若将其中一个a换成e，则该碳原子便成为手性碳原子，这个原本没有手性的碳原子就叫前手性碳原子，它具有前手性。 例如：乙醇CH3CH2OH就是具有前手性的分子，若将亚甲基上的一个H用氘取代，亚甲基碳原子便成为手性碳原子。 十四、外消旋体的拆分 1、化学分离法 将对映异构体和某一个旋光性的化合物反应，使其转化为非对映异构体，再利用非对映异构体物理性质的不同而将它们分开。 2、生物分离法 酶都是具有旋光活性的大分子，而且对化学反应有特殊的专一性，就像一把钥匙只能开一把锁一样。因此，可以选择适当的酶作为某些外消旋体的拆分试剂。 3、柱层析法 柱层析是色谱法的一种。选择适当的光学活性吸附剂，由于一对对映体对吸附剂的亲和力不同，在适当的淋洗剂淋洗下，它们通过吸附柱的速度不同，从而分离。 立体专一反应：由某一立体异构的反应物只得到某一种特定的 立体异构产物。 反-2-丁烯 内消旋体 * 一、偏振光和旋光活性 光是一种电磁波，光波振动方向与光波前进方向垂直。 偏振光：只在一个平面上振动的光。 普通光 偏振光 尼科尔棱镜 晶轴平行 旋光性物质：具有旋光性的物质。也叫光活性物质。 旋光性：能使偏振光的振动面旋转的性质。 右旋物质：能使偏振光的偏振面向右旋的物质。 左旋物质：能使偏振光的偏振面向左旋的物质。 偏振光 α 旋转后的偏振光 旋光性物质 检测偏振光偏振面的旋转可用旋光仪。（旋光度和旋光方向） 起偏镜 （尼科尔棱镜） 盛液管 检偏镜 （尼科尔棱镜） 反-1，2-二氯乙烯 对称面 二氯甲烷 对称面 三、分子的对称性、手性与旋光活性 1、分子的对称性 （1）对称面 ：一个平面可以把分子分割成两部分。 （2）对称中心 ： 若分子中有一点Ｐ，通过Ｐ点画任何直线，在离Ｐ等距离的线段两端有相同的原子或原子团，则点Ｐ称为对称中心。 例：反-1,3-二氟-2,4-二氯环丁烷有对称中心： 2、 分子的手性和旋光性 实例：乳酸（α-羟基丙酸） 由肌肉取得的乳酸：+3.8o 右旋 乳糖发酵所得乳酸：-3.8o 左旋 酸牛奶中的乳酸： 0o 消旋 手性：手是不能与自身镜象相叠合的。 一个物质如果与自身镜象不能叠合，就叫做具有手性。 手性分子：不能与镜象叠合的分子。 非手性分子：能与镜象叠合的分子。 互为镜像关系 镜 H COOH OH H CH3 CH3 H COOH OH (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 一般说来 具有手性的分子都有旋光性； 从分子的内部结构来说，手性与分子的对称性有关。 { 对称面 对称中心 对称性 若一个分子中没有上述任何一种对称因素，这种分子就叫不对称分子。 不对称分子就有手性 * * * * * 3、手性碳原子 与四个不同基团相连的碳原子叫手性碳原子。又叫不对称碳原子。用C*表示。 四、含一个手性碳原子的化合物 非常相似 互为镜像关系 镜 H COOH OH H CH3 不能重合 CH3 H COOH OH 1. 对映体 含一个手性碳原子的化合物一定存在对映异构现象，即有一对对映异构体，一个为右旋体（+）,一个为左旋体（-）。两种构型互为实物与镜象的关系。 对映体旋光度数相同但旋光方向相反，其他物理性质相同。 2. 外消旋体 由等量的对映体相混合而形成的混合物。 没有旋光性。 外消旋体在晶体状态时，熔点和溶解度等常与单一纯的对映体有差别。 五、构型的表示方法----R、S命名法 确定手性碳原子所连接的四个原子或基团的大小顺序。 最小的原子或基团放在离观察者最远的位置。 其它三原子或基团由大到小如按顺时针方向排列，则为R型。 如按逆时针方向排列，则为S型。 右