生物质材料木质素.ppt

生物质材料 概 述 1838年法国农学家Payen从木材分离出纤维素，同时还发现一种含碳量更高的化合物；后来Schulze仔细分析出这种化合物，并称之为“lignin”，是从木材的拉丁文“lignum”衍生而来，译作“木质素”，有时简称为“木素”。 20世纪初Klasson木素定量法的发明、木素起源于松柏醇学说的提出、30年代木素模型物研究方法的开发、40年代木素醇解试验以及50年代的脱氢聚合实验等研究工作取得了非常大的成绩，到1980年木素结构基本研究清楚了。 木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物，木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中（热带的桫椤除外），估算全世界每年约可产1500亿吨，木素含碳量高，蕴藏着丰富的化学能。 一、 木素的存在 木素分布的斯汤（Stone）模型 管胞细胞壁是由很多以木素为主和以碳水化合物为主的薄的同心层所组成。证明木材细胞壁中木素和半纤维素一起成切向同心薄层和纤维素间隔地、不均匀地分布。 二、苯丙烷结构单元中碳原子的标志方法 二、 木素的分类 1、愈疮木基型木素（G木素）：（针叶木） 2、愈疮木基-紫丁香基木素（GS木素）：（阔叶木） 一、 木素分离目的 1、研究木素的结构和性质。 2、为了工业生产的应用。 3、为了测定木素。 问题： 1）木质素与纤维素、半纤维素之间错综复杂的关系，包含了化学和物理上的连接，使木质素不易从纤维素和半纤维素中分离出来； 2）木质素化学结构很复杂，不同来源的木质素的化学结构都不尽相同； 3）木质素和不稳定性，使得分离过程中的温度、化学试剂、机械力甚至光照都会造成木质素结构或多或少地发生变化； 4）木质素的化学结构中某些组分和结构与高聚糖的相似性，因此在不改变木质素化学结构的前提下，难以将具有相似结构的高聚糖与木质素完全分离开。 二、 分离步骤 1、原料准备（40～60目之间的全部原料）。 2、有机溶剂抽提（避免在分离过程中抽提物与木素形成缩合产物）。 3、如果原料中单宁含量多，还必须用热水抽提试料。 三、 木素的分离与精制 一）、分离原则： 1、尽量采取比较温和的条件，减少木素结构的变化。 2、尽量提取纯度较高的木素，且尽可能分离木素 。 二）、木素的分离方法 一般可将木素的分离方法分两类 ： 1、溶解碳水化合物，残渣就是木素。（72%H2SO4法）——木素往往已被改性。 2、溶解木素，剩余物是碳水化合物。（工业制浆法）——不能得到全部木素。 三）、不溶木素的分离方法 四）、溶解木素的分离方法 A：有机溶剂木素 a)木素与溶剂之间没有反应的分离方法 b)木素与溶剂之间有反应的分离方法 B．各种制浆方法所得到的木素 酸法：木素磺酸盐 ； Na2 S/NaHS ：硫木素 碱木素 碱法 硫酸盐木素（牛皮木素） 五）、木素与溶剂之间没有反应的有机溶剂木素分离方法 ①“天然木素”—Browns木素 ②磨木木素（MWL）最接近原本木素 ③纤维素酶木素 (CEL) 六）、磨木木素（MWL） 1、特点：最接近原本木素 2、制备：无酯试料振动球磨机（48h以上）→离心机离心分离→有机溶剂（二氧六环/水=9/1）抽提→粗木素溶于醋酸中木素沉淀→ 离心分离→干燥→有机溶剂（二氯乙烷/乙醇=2/1）抽提→溶液部分加入乙醚→木素沉淀（MWL） 3、MWL的性质： 1、淡黄色粉末。 2、酚羟基增多，α-羟基增多。 3、分子量变低 七）、木素与溶剂间有反应的有机溶剂木素分离方法 乙醇+HCl 乙醇解木素 二氧六环+HCl 二氧六环酸解木素 硫代醋酸+HCl 硫代醋解木素 温和氢化 氢解木素 二、木素的测定 方 法 分 类 1、Klason法 1、Klason法 2、酸溶木素的测定 2、不同种类 二、 结构单元 木素的主体结构为苯丙烷，有三种基本结构 单元，即愈疮木基苯丙烷、紫丁香基苯丙烷和对 羟苯基苯丙烷结构。 三、 木素的降解研究 1、碱性硝基苯氧化(Frendenberg) 2、高锰酸钾氧化降解 3、乙醇解（Hibbert） 4、酸解：研究木素的亚结构 5、木素的还原分解 6、木素的生物降解 1、木素的碱性硝基苯氧化 分离木素 3、乙醇解（Hibbert） 4、木素的酸解 将乙醇解的溶剂换成水。主要证明一些木素二聚体的存在及木素单元间