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无机化学-沉淀溶解
* 开始沉淀 沉淀完全 ZnS(白色) NiS(黑色) FeS(黑色) MnS(肉色) 结 论 ● 被沉淀离子浓度相同, 愈大,开始沉淀和沉淀完全时 的最大 c(H+ )愈小,最低 pH愈高. ● 控制溶液的pH值,可使 相差较大的金属离子分离 在Cd 2+和Zn2+的混合溶液中,co(Cd2+) = co(Zn2+) = 0.10mol · L-1 ,通入饱和 H2S 溶液,使二者分离,应控制 pH 值为多少? Zn2+开始沉淀 Cd2+沉淀完全 0.19 0.34 Solution Example 9 25℃下,于0.010mol · L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol · L-1) . 用HCl调节pH值,使c(HCl)= 0.30 mol · L-1 . 试判断能否有FeS生成. Solution 越大,硫化物越易溶 Example 10 (3)配位效应 这里的 K 也可以称为“竞争常数”,它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数. 用这种方法计算,可使问题简化多了. 室温下,在1.0 L氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s),问氨水的浓度最小应为多少? Solution Example 11 氧化还原溶解 氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 Question 3 什么是多重平衡规则? 如何用它处理多重平衡问题? 1L溶液 实验: (1) 分步沉淀 (fractional precipitation) 9.2.4 两种沉淀之间的平衡(equilibrium in two precipitation ) AgCl AgI ● 与 , 沉淀类型有关 沉淀类型相同, 被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀 ; 沉淀类型不同, 要通过计算确定 分步沉淀的次序 ● 与被沉淀离子浓度有关 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化) Example 12 析出AgCl(s)所需的最低Ag+ 浓度 Solution 已知某溶液中含有 0.10 mol · L-1 Zn2+ 和 0.10 mol · L-1 Cd2+,当 在此溶液中通入 H2S 使之饱和时, c(H2S) 为 0.10 mol · L-1 (1) 试判断哪一种沉淀首先析出? (2) 为了使 Cd2+ 沉淀完全问溶液中H+浓度应为多少? 此时,ZnS是否能析出? (3) 在 Zn2+ 和 Cd2+ 的分离中,通常加HCl调节溶液的H+浓度, 如果加入HCl后 c(H+)为 0.30mol · L-1,不断通入H2S,最 后溶液中的H+,Zn2+ 和Cd2+ 浓度各为多少? Example 13 Solution (1) ∵ZnS 和 CdS 类型相同 (2) (3) (2) 沉淀的转化(Conversion of precipitation) Example 14 在 1L Na2CO3 溶液中使 0.010 mol · L-1 的CaSO4 全部转化为CaCO3 ,求Na2CO3的最初浓度为多少? Solution 结 论 ● 类型相同, 大(易溶)者向 小(难溶)者转化容易, 二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转 化困难. ● 类型不同,计算反应的K Example 15 如果1.0L Na2CO3 溶液中使0.010 mol·L-1 的BaSO4 完全转化为BaCO3 ,问Na2CO3的溶液最初浓度为多少? Solution
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