期末复习第7章概述.ppt

第七章 化学动力学  一、基本概念 化学动力学研究各种因素对反应速率影响的规律。 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 （1）浓度的影响：0, 1, 2, n 级反应规律 速率系数、反应级数 （2）温度的影响：阿仑尼乌斯方程 活化能、指前因子 （3）催化剂和光等的影响 （4）通过实验数据，建立动力学方程 积分法、微分法 、半衰期法 所以 即A还剩60%。 (2) 方法二 所以 即A还剩50%。 (3) 方法一 得 所以 即A还剩50%。 (3) 方法二 例2、50℃时，A物质在溶剂中进行分解反应，反应为一级，初速率 ，1小时后速率 试求： （1） ； (2) ； (3) 解： 例 醋酸在高温下催化裂化制得乙烯酮，副反应生成甲烷，在916℃时， 试计算（1）916℃时，反应掉99％的醋酸所需的时间。 （2）916℃时，乙烯酮的最高收率为多少？ （3）如何提高反应的选择性？ 已知Ea1Ea2 解: (3)升高温度可提高反应的选择性，因为升高温度对活化能大的反应有利，而生成乙烯酮的反应活化能更大。 解： k-1 k1 (1)当A、B浓度相等时， 解： (2) 例、已知气相反应A ? B＋C在恒容的容器中进行，反应温度为100℃，开始时只有纯A。当反应10分钟后测得系统总压为24.58kPa，其中A的摩尔分数为0.1085，试求：(1) 10分钟时A的转化率；(2) 反应速率系数（mol-1?dm3?min-1）；(3) 反应的半衰期；(4) 反应25分钟后的总压。 (1) A ? B + C t = 0 pA0 0 0 t = t (1 ? ? ) pA0 ? pA0 ? pA0 解: (2) (3) 第2种题型： 应用阿仑尼乌斯方程，求 T，Ea等。（包括教材的习题11、12均属这种类型的题） 计算题 例、在水溶液中，2-硝基丙烷与碱作用，反应速率与反应物浓度的平方成正比，其速率系数与温度关系为 已知两个反应物初始浓度均为 ，试求（1）在15 min内使2-硝基丙烷转化率达70%的反应温度及反应活化能。（2）当反应温度为300K时，反应转化率70%所需时间。 (1) 或 解: 例、在水溶液中，2-硝基丙烷与碱作用，反应速率与反应物浓度的平方成正比，其速率系数与温度关系为 已知两个反应物初始浓度均为 ，试求（1）在15 min内使2-硝基丙烷转化率达70%的反应温度及反应活化能。（2）当反应温度为300K时，反应转化率70%所需时间。 (2) 解: 解:(1) 或 (2) 方法1 由于不同温度下的α相等，所以kAt 是个定值。 (2) 方法2 解： 例、65℃时N2O5气相分解反应的速率系数为0.292min-1，活化能为103.3kJmol-1，试求80℃时的速率系数及N2O5的半衰期。 注： 阿仑尼乌斯方程中，速率系数必须是以浓度为单位 的速率系数kc。 例、N2O的热分解反应在定温时N2O的半衰期 与初压 成反比。今测得不同温度时的数据如下。试推测其反应级数，并求：(1) 各温度下的速率系数； (2) 反应的活化能。 212 1520 48.0 39.2 757 694 ℃ (1) 或 (1) 694℃时 757℃时 解：因 与 成反比，故为二级反应 (2) 注意式中