高分子加工原理(第四章)详解.ppt

一、什么是流变性？ 所谓流变性是指材料表现出的既具有液体流动的粘性行为，又具有固体变形时的弹性行为，二者相结合的特性，它是一种粘弹性的表现。 这种粘弹性不是在小形变下的线性粘弹性，而是材料在大变形、长时间应力作用下呈现的非线性粘弹性。它与我们通常所说的理想固体的弹性和理想液体的粘性大不相同，也不是二者的简单组合。 二、聚合物流体的流动类型 2、稳定流动与不稳定流动 稳定流动是指流体在输送通道中流动时，其任何部位的流动状况都保持恒定，不随时间变化，即一切影响流体流动的因素都不随时间而改变的流动。 不稳定流动是指流体在输送通道中流动时，其流动状况随时间而变化，即影响流体流动的各种因素都随时间而改变的流动。 3、等温流动和非等温流动 等温流动是指流体各处的温度保持不变的流动； 非等温流动是指流体各处的温度随时间变化的流动。 4、一维流动、二维流动和三维流动 如果流体内质点的速度仅在一个方向发生变化，则为一维流动。 如果流体内质点的速度沿着两个垂直方向发生变化，则为二维流动。 如果流体内质点的速度沿着三个相互垂直的方向发生变化，则为三维流动。 5、剪切流动和拉伸流动 剪切流动是指流体质点的运动速度仅沿着与流动方向垂直的方向发生变化的流动 ； 剪切流动按其流动的边界条件可分为拖拽流动和压力流动。 由边界的运动而产生的流动称为拖拽流动 ； 边界固定，由外压力作用于流体而产生的流动称为压力流动。 拉伸流动是指流体质点的运动速度仅沿着与流动方向一致的方向发生变化的流动。 拉伸流动有单轴拉伸和双轴拉伸。 （三）牛顿流体 1、什么是牛顿流体 流动行为遵循牛顿粘性定律的流体。 2、牛顿流体粘性的表征 ①第一牛顿区 曲线斜率n=1，?? （零切粘度）不变。 ②非牛顿区（假塑性区） 曲线斜率n1，ηa（表观粘度）随着切变速率的增加而变小。 ③第二牛顿区 曲线斜率n=1，?∞（无穷切粘度或极限粘度）不变。 ①非牛顿流动指数n：表征流体偏离牛顿流动的程度。 ②结构黏度指数△? ：（对某些流体）表征流体结构化的程度。 3、流动曲线对聚合物加工的指导意义 （1）可作为聚合物流体质量正常与否和波动程度的依据 流动曲线可在较宽广的剪切速率范围内描述聚合物的剪切粘性。而这种剪切粘性又是其内在结构的反映，当流体内聚合物的链结构、相对分子质量、相对分子质量分布以及链间的结构化程度发生变化时，流动曲线会相应的发生变化，因此流动曲线可以作为衡量聚合物流体质量是否正常的依据，也可以作为判断聚合物质量波动程度的依据。 （2）可提供特定流动条件下的表观粘度 （3）可预示某些聚合物流体的可纺性 对于黏胶生产 加工温度应超过100℃ （4）确定正确的加工工艺条件 例2：某丙纶地毯厂使用了熔融指数相同的A、B两种聚丙烯原料（MI=15）。当纺丝温度为250℃时，A类纺丝正常，B类则有飘丝甚至“落雨”等现象，如何才能让B类正常纺丝成型呢？ 由此可知，当已知某切片的最佳纺丝温度及喷丝孔处的 时，即可用流动曲线查出熔体粘度，然后将查出的粘度和已知的 应用于另一种切片的流动曲线上，即可找出另一种切片的最佳纺丝温度。 （一）聚合物分子结构特征 1、链结构的影响 （1）大分子链柔性 柔性↑，?0↑，n↓ （2）短支链 短支链数↑，表观粘度?a↓；支链长度↑，?a↑。 （3）长支链 长支链数↑，?a↑，cr↓ （4）聚合物链结构中的侧基大小 当侧基体积较大时，聚合物自由体积增大，流体黏度对压力和温度敏感性增加。 2、相对分子质量的影响 （1）相对分子质量对?0的影响 讨论一：影响 数值的因素 ①聚合物种类 ②聚合物溶液的浓度C ③剪切应力或剪切速率（特定聚合物体系） ④分子量分布 分子量分布增宽， 将有所降低。 讨论二：影响?数值的因素 ①分子量 例：普通PAN的??3.4 UHMW-PAN的??5.7 （2）相对分子质量对流动曲线的影响 3、相对分子质量分布的影响 （二）高聚物的浓度 1、聚合物溶液浓度对?0 (或?)的影响 2、聚合物溶液浓度对流动曲线的影响 （三）温度 1、温度对?0 (或?)的影响 （1）TTg＋100℃ 讨论： Eη的物理意义及影响因素 ① Eη的物理意义 Eη是流体流动过程中，流动单元（对聚合物流体而言是链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。 它的大小反映了聚合物流体流动的难易程度，更重要的是它反映了材料粘度随温度变化的敏感性。 ② Eη的影响因素 分子链刚柔性的影响：链刚性↑ ，Eη↑ ； 分子量的影响 ： M103， Eη=k； 温度的影响：T ↑， Eη ↓； 溶剂的影响：影响链溶剂化程度、链的柔性以及运动链段的大小。 聚合物浓度的影响：