电位和永停药学.pptVIP

第一节 电化学分析概述 2．分类：根据所测电池的电化学参数（电量、电压、电阻、 电流）不同分为 电解分析法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 电位分析法： 直接电位法，电位滴定法 电导分析法：直接电导法、电导滴定法 伏安法：极谱法、溶出伏安法、电流滴定法（含永停滴定法） 第二节 电位法的基本原理 一、化学电池 二、指示电极和参比电极 一、化学电池： 实现化学能和电能相互转换的装置。 组成： 两个电极、电解质、外电路 分类二 ：反应是否自发进行 1．原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 2、电解池：将电能转为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 原电池 二、指示电极和参比电极 （一）指示电极(indicator electrode) 电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极（ 与C有关） 例：Ag︱AgCl（s)︱Cl- AgCl + e → Ag + Cl- 2．膜电极（离子选择电极）： 是以固体膜或液体膜为传感器，能选择性的对溶液中某特定离子产生响应的电极。 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 特点（区别以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 应用：测定某种特定离子 是电位分析法中发展最快、应用最广的一类指示电极 图示 小结： 1、化学电池分类： 无液接界化学电池、有液接界化学电池 原电池、电解池 2、几种电位值 相界电位、金属电极电位、液接电位 3、指示电极分类 第一、第二类电极、惰性电极 4、参比电极分类 甘汞电极、银电极 第三节 直接电位法 直接电位法： 是选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测量原电池的电动势，利用电池电动势与被测组分活（浓）度之间的函数关系，直接测定试样中被测组分活（浓）度的电位法。 应用： 一、pH值的测定（氢离子活度的测定） 二、其他离子活度的测量 一、溶液 pH值的测定 指示电极——玻璃电极 (-) 参比电极——SCE (+) （一）玻璃电极 内参比电极：Ag-AgCl电极 内参比溶液： 含0.1 mol/L 的KCl （pH为7或4）的 内缓冲溶液 玻璃膜：厚度为0.05-0.1mm （二）PH值测量的原理和方法 续前 两次测量法(将K’抵消） （将两个电极先一起插入pH已知的标准缓冲溶液中，测得电动势， 然后再将同一对电极插入待测溶液中） 由公式 可知 用S表示2.303RT/F， 则 若： 有 玻璃电极使用注意事项: 1．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定） 2．标液pHs应与待测液pHx接近，一般不应超过3个 PH单位。 3．使用前应在蒸馏水中浸泡24h以上，不用时应在 蒸馏水中保存。 4．标准缓冲溶液的配制、保存和使用应严格按规定进行 5．可用于有色、浑浊液、胶体溶液的pH测定，但不宜测 F-含量高的溶液 1、氟离子选择电极 原理: 2、流动载体膜电极(液膜电极 钙电极)： 4.气敏电极 续前 （三) 测量方法 续前 （2）标准曲线法 配制一系列浓度不同的标准标液，绘制E~ lgCi曲线； 在相同条件下测定由试样溶液的电动势，并从标准曲线上求出待测离子浓度 （1）直接比较法（两次测量法） 续前 （3）标准加入法 先测定由试样溶液（CX，VX）和电极组成电池的电动势E1； 再向试样溶液中加入标准溶液，测量其电池的电动势E 2； 推出待测浓度CX 5、电化学生物传感器 第四节 电位滴定法 续前 电位滴定法与指示剂滴定法相比较，有下列特点： 1．准确度高，判断终点更为客观 2．可用于无优良指示剂的混浊液、有色液的滴定 3．可用于连续滴定、自动滴定、微量滴定、非水滴定 4. 可用于 一些热力学常数的测定，如弱酸、弱碱的理 解常数，配合物的稳定常数。 5．操作和数据处理麻烦 1．E