第7章角动量课件.pptVIP

元素原子状态的能量是由所有电子的动能、核吸引位能、各电子间库仑排斥能、自旋平行电子间的交换能以及轨道和自旋相互作用能等五个部分组成。 在L－S耦合中，同一组态各光谱项之间能量上的差异，主要缘于处在开壳层中电子间的库仑排斥能和交换能的不同。 一个光谱项的分裂，即支项之间的能量差，则主要应考虑轨道和自旋相互作用能的影响。 2. 光谱项与能级 Hund第一规则 　S最大时能量最低；S相同，则L最大时能量最低。 Hund第二规则 　如L与S均相同，当电子壳层未达半充满时，J愈小能量愈低；半充满后，则J愈大能量愈低。 Hund规则 * * 第七章 角动量 经典力学中的角动量 在经典力学中角动量可以用一个矢量 来表示。它定义为质点到原点的矢量 和质点的线动量 的矢量积，即： 式中的x，y，z和px，py，pz分别是矢量 和 在x，y和z轴方向的分量。 7.1 单粒子体系的角动量 根据角动量定义(1)，可得： 所以角动量的三个分量Lx，Ly，Lz等于 1 经典力学中的角动量 在量子力学中有两种角动量：轨道角动量和自旋角动量。轨道角动量对应于经典力学中的角动量，而自旋角动量是粒子“自旋”运动的角动量，在经典力学中没有对应的物理量。 根据量子力学的基本假设，轨道角动量的分量的算符为： 2.量子力学中的角动量 为求上述对易子，先将算符 作用于某个任意函数f(x,y,z)，得： 在将算符 作用于上面所得函数，得： 3.轨道角动量分量的算符间的对易关系 (这对于品优波函数总是成立的) 这样： 其中用了下列关系式： 同样： 所以： 同样，我们可以求得： 同样，我们还可以求得： 根据各个算符间的对易关系，可以得出如下结论：角动量大小的平方L2与任意一个分量可以同时具有确定值，但是角动量的三个分量最多只有一个有确定值，通常我们选取Lz做为与L2同时具有确定值的角动量分量。 注意：我们说角动量大小的平方L2具有确定值并不是意味着角动量矢量 完全确定，因为 是个矢量，要完全确定之，必须要知道其在各个方向上的分量，这一点我们是做不到的，因为角动量各个分量的量子力学算符间是不可对易的，最多只能有一个具有确定的值。 单电子情况 (1) (2) (3) 7.2 电子自旋 1.自旋角动量算符的对易关系 多电子体系 (4) (5) 总电子自旋有相同的对易规则 （6） (7) 自旋角动量本征方程 (8) (9) 上式中S为多电子体系的总自旋量子数，Ms为S沿z轴的分量。 2．单电子自旋算符的本征函数和本征值 对于单电子， 和 的本征态只有两个，以?和?表示。 (10) (11) s或ms都叫做单电子的自旋量子数。ms =1/2的?态叫做上自旋态(spin-up state), ms =-1/2的?态叫做下自旋态(spin-down state). 电子自旋的取向 R多电子原子的量子数 R光谱项及其应用 7.3 多电子原子的量子数和光谱项 1.总轨道角量子数L 单电子轨道角动量 原子的总轨道角动量 总轨道角量子数 最小值为0或　　 的最小正值 一、多电子原子的量子数 原子总轨道角动量在外磁场方向上的分量 单电子轨道角动量在外磁场方向上的分量 总轨道磁量子数 共有2L＋1个取值：L，L－1，L－2，…，－L 原子的总自旋角动量 原子的总自旋量子数 对电子而言 2. 总自旋量子数S 总自旋角动量在外磁场方向的分量 总自旋磁量子数 共有2S＋1个取值：S、S－1、S－2、…、－S 原子中各电子的轨道角动量和自旋角动量相互作用，得到一个总的角动量。两种耦合方式： j－j耦合。先将每个电子的轨道角动量和自旋角动量耦合得到该电子的总角动量，然后将各电子的总角动量再耦合得到原子总角动量。 L－S耦合。将各电子的轨道角动量和自旋角动量分别耦合得到原子总的轨道角动量和总的自旋角动量，两者再耦合得到原子总角动量。 3. 总角量子数J 对于原子核电荷数Z≥40的重原子，由于其每个电子的轨道和自旋的相互作用比各电子间的相互作用都要大，故采用j－j耦合将会得到较好的结果。 对于Z≤40的轻原子，各电子间的相互作用要远大于每个电子自身的轨道和自旋相互作用，于是L－S耦合将是更好、更方便的近似方法。 多电子原子的总角动量 总角量子数 J＝L＋S，L＋S－1，L＋S－2，…，│L－S│ 总角动量在外磁场方向上的分量 总磁量子数 mJ＝mL＋mS＝J，J－1，J－2，…，－J 共有2J＋1个取值 1. 光谱项与光谱支项 l＝0　　1　　2　　3　　… 单电子轨道 s　　p d f … L＝0　　1　　2　　3　　… 多电子原子 S　 P