有机化学课件-单环芳烃-1.pptVIP

3. 磺化反应 3 在某些反应中帮助定位 H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC 4 引入磺酸基可增加溶解度 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅氏烷基化反应。 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 AlCl3 RCl + AlCl3 [ RCl? AlCl3] R+ + AlCl4- 络合物 + R+ -H+ 4.傅氏烷基化 反应机理 ?芳香化合物 苯环上有除卤素外的吸电取代基时不发生F-C反应——即苯环的供电活性要足够高。 ?催化剂 路易斯酸、质子酸。如：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4。 ?烷基化试剂 RX 路易斯酸作催化剂 醇、烯 质子酸催化或 路易斯酸作催化剂 4.傅氏烷基化 反应条件 (1) 烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。 + (CH3)CHCH2Cl AlCl3 + CH3CH2CH2Cl + AlCl3 30% 70% 反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取 代产物的混合物。 特点 4.傅氏烷基化 思考题: 写出相应的反应机理 苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应。 芳香化合物 酰基化试剂 AlCl3 + + HCl 5.傅氏酰基化 + AlCl3 + AlCl-4 + + H+ AlCl-4 + H+ AlCl3 + HCl 反应机理 催 化 剂: 路易斯酸（最常用的是AlCl3） 芳香化合物： 活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生酰基化反应。 酰基化试剂： 酰卤和酸酐 5.傅氏酰基化 反应条件 (2) 不会发生重排反应---可以用于长直链烷基苯的制备。 (1) 酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应能控制在一元取代阶段，产率很好。 + AlCl3 (2mol) + CH3COOH 85% 特点 5.傅氏酰基化 *1 制备芳香酮 *2 制备直链烷烃 Or Zn-Hg / HCl NH2-NH2, KOH, (HOCH2CH2)2O, ~200oC 应用 5.傅氏酰基化 （1）加氢 （2）加氯 自由基加成反应 加成反应 §6.5 苯的化学性质（II）加成和侧链上的反应 1. 氧化反应 通常的强氧化剂不能使苯环氧化，只能使支链氧化，得苯甲酸。 §6.5 苯的化学性质（II）加成和侧链上的反应 侧链上的反应 2. 氯化反应 自由基取代反应，生成稳定的苄基自由基。 §6.5 苯的化学性质（II）加成和侧链上的反应 侧链上的反应 * 单电子或电子对转移，形成新的双键或正负电荷中心或单电子中心。 * 讲解邻对位取代产物的差异 第六章 单环芳烃 §6.1 单环芳烃的结构与命名 §6.2 单环芳烃的来源和制法 §6.3 单环芳烃的物理性质 §6.4 苯的化学性质（I）亲电取代反应 §6.5 苯的化学性质（II）加成和侧链上的反应 §6.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 1. 芳香化合物的定义 第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。 第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。 第三阶段：将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。 2.芳香性的概念 1 环状连续共轭体系 2 整个分子共平面或接近平面 3 π电子数符合4n+2规则。 3.芳香性的判断 基本概念 芳香性: 高度不饱和、难加成、难氧化、易亲电取代的性质. 4.芳烃的分类 （1）单环芳烃 （2）多环芳烃 （3）非苯芳烃 基本概念 §6.1 单环芳烃的结构与命名 苯的结构 单环芳烃的命名 1. 苯的结构 单双键交替，单键和双键不等长 不能解释某些现象 苯的邻位二元取代产物只有一种 苯的特殊稳定性 苯环上的化学键键长相等 经典式（价键式） （苯的Keküle式） 凯库勒式不能真正代表苯的真实结构 共振理论（1930年代，鲍林） 共振式1 共振式2 苯分子的真实结构 1. 苯的结构 现代理论 分子轨道理论 共振论的基本思想 当一个分子、离子或自由基的结构需用一个以上仅电子排列不同的经典结构式（共振式）共同来表达时，就存在着共振（或称为叠加）。这些共振式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其真实结构为所有共振式的共振形成的杂化体。 提示： 共振式之间只是电子排列不同 共振杂化体不是共振式的混合物 共振杂化体也不是互变平衡体系 共振论（Resonance Theory） 各共振结构式原子核的相对位置必须是相同的，所有共振式具有的未成对电子数相等,只是电子分布不同