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* 第6章 玻璃的化学稳定性chemical durability 定义：玻璃抵抗水、酸、碱等化学试剂的能力。 一、水对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 ①离子交换反应 － Si－O－Na+H+OH - ? －Si－OH + NaOH ②硅羟团水化 －Si－OH + 1.5H2O ? Si(OH)4 ③中和反应 Si(OH)4 + NaOH ? [Si(OH)3O]-Na+ 总反应速度由①控制。 Si(OH)4吸附水而成Si(OH)4·· nH2O（硅酸凝胶）。保护膜，使侵蚀最后停止。 * 水分子可直接进入玻璃 * 水分子直接破坏网络 Si-O-Si +H2O ? 2( Si-OH) 2.影响因素 R+使化稳变差 ，半径越大作用越强。 R2+可提高化稳性，因有压制效应。 高价氧化物可提高耐水性。 ZrO2Al2O3SnO2MgOCaOBaOR2O 三、酸对玻璃的侵蚀 酸（除HF酸）是通过水来侵蚀玻璃的。 稀酸的侵蚀性浓酸 酸中和①的产物ROH 使反应①向右进行 降低溶液PH值，使 Si(OH)4浓度增大，减少 失重 四、碱对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 ①阳离子吸附 ②（阳离子）吸附OH- ③生成硅酸离子或硅酸盐。 2.影响因素 （1）碱中阳离子吸附能力。能力大侵蚀强。 （2）碱性强弱。 碱性强，OH- 浓度大 （3）硅酸盐溶解度 易溶的侵蚀强。 （4）R-O键力大，耐碱性好。 五、大气对玻璃的侵蚀 实际是水气、CO2、SO2等作用的总和。 水气比水的侵蚀性强。 六、玻璃的脱片现象 原因：①表面 可溶性成分溶出后，不溶的高硅 氧成膜脱落。 ②溶液中（或溶出的）多价离子在表面形成含水硅酸盐薄膜后脱落。 成分：水合硅酸钙镁 药用玻璃不加MgO 七、影响化稳性的因素 1.组成 （1）[SiO4]量越多，化稳越好。 （2）R2O 使化稳减弱。 在水中的溶出度（毫克/米2） 300 200 100 0 4 8 12 K2O% 14 10 6 2 Na2O% * 混合碱效应：含两种碱的稳定性好。 在铅玻璃中更明显。 * Li2O 少量取代Na2O化稳性?，量大化 稳性? （量大时积聚作用强，促进分相） （3）RO 压制效应使化稳性提高。 （4）R2O3 * 硼反常 [BO3]时化稳性差，[BO4]时化稳性好 * Al2O3 少量提高化稳，四面体补网 大量减弱化稳，四面体体积较大。 （5）ZrO2对耐酸、水、碱性都有提高 Al2O3 、ZnO、CaO亦有作用 BaO不好 * * * * *