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第8-11章 子量分布的测定

高分子由于聚合反应过程的复杂性、聚合过程中存在链转移反应等因素使得聚合物的分子量不均一、具有多分散性。 聚合物的分子量具有统计的意义,只能用统计平均值表示。即使平均分子量相同的聚合物,分子量分布也可能不同。 因此要准确而清晰地表明聚合物分子的大小,除了知道分子量的统计平均值以外还必须知道聚合物的分子量分布。 概述 1 分子量的统计意义 聚合物的分子量是多分散性的,一般以平均分子量表示,按不同的统计方法可得到不同的平均分子量。常用的聚合物统计分子量有数均相对分子量、重均相对分子量、Z均相对分子量和粘均相对分子量。 假定某一高分子试样的总质量为w,总摩尔数为n,第i种分子的相对分子质量为Mi,摩尔数为ni,重量为wi。 (1)数均分子量 按照聚合物中含有的分子数目统计的平均分子量为数均相对分子量,等于高分子样品中所有分子的总质量除以分子摩尔总数。 2 聚合物分子量分布的表示方法 只知道聚合物的统计平均分子量还不能够准确地表征高聚物分子的大小,因为无法了解体系内分子量的多分散程度,要更仔细和全面地描述聚合物分子量的大小还需要研究其相对分子质量分布。 分子量分布能够揭示聚合物中各个同系物组分的相对含量。分子量分布也是影响聚合物性能的因素之一。 分子量分布是指聚合物试样中各个级分的含量和相对分子质量的关系。分子量分布有两种表示方法。 2.1 分布曲线 高聚物的级分分数很多,每个级分最小只

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