第二章 自由基合反应.pptVIP

活性自由基聚合的 理 论 基 础 自由基聚合机理： 要降低链终止反应的影响 关键点： 控制恒定、低的自由基 浓度 例: 自由基浓度为 10-8 mol/L 时， = (10－4 ～ 10－3）， 终止反应的影响很小 。 解决思路： 科学家们受活性阳离子聚合的启发，将 可逆链终止反应与链转移反应概念引入自 由基聚合， 通过活性种与休眠种之间建立 快速交换反应，亦即建立一个可逆的平衡 反应，成功地实现了上述矛盾的对立统一。 活性种与休眠种之间的平衡 具体有三条途径： 3.增长自由基与链转移剂之间的可逆钝化转移 1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 1982年，日本学者Otsu等人提出了iniferter的概 念，并将其成功地运用到自由基聚合，使自由基活 性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。 从活性聚合的特征和自由基聚合的反应机理来 理解，实现自由基活性/可控聚合的关键是如何防止 聚合过程中因链终止反应和链转移反应而产生无活 性聚合物链。 第二章 活性自由基聚合 如果增长自由基向引发剂（R－R’）可逆链转移，或由引发剂分解产生的自由基的一部分易于发生与链自由基的终止反应，那么乙烯基单体的自