第9章 卤代烃1--5.ppt

溴优先取代?碳上的氢原子，选择性很好。 该反应也是自由基反应。 在实验室，常用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂， 在四氯化碳溶剂及过氧化苯甲酰存在下进行： 烯丙基型化合物进行?-溴代反应 ? §9-2　卤代烯烃 烯丙基自由基p轨道的交盖 烯丙基的共振结构式： 所以，丙烯分子中的?-H易通过自由基取代反应而呈现它的活泼性。 烯丙基自由基 的稳定性： §9-2　卤代烯烃 丙烯基氯中的氯原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤烷中的卤原子活性还要大。 例如：在室温下，即可与硝酸银的乙醇溶液发生SN1反应，很快看到氯化银沉淀。从卤化银沉淀生成的快慢可测得卤烃的活性次序。 对SN1来说，烯丙基氯的这种活泼性是因为氯离解后可以生成稳定的烯丙基碳正离子： 烯丙基碳正离子空p轨道及其交盖 §9-2　卤代烯烃 烯丙基碳正离子的电子云分布看，两端碳上都带有部分正电荷，亲核试剂如OH-可以从两种可能的位置进攻，但产物一样（烯丙醇）： 烯丙基碳正离子的共振结构式： §9-2　卤代烯烃 其它烯丙型的卤代烯烃：如2-丁烯基氯，水解后得到两种产物,似乎发生了-OH基团转移位置的分子重排,但实际是按下式所示的SN1反应历程： 这种现象称为烯丙位重排。单独加热取代的烯丙基卤时，也有这种重排发生： §9-2