分析化學_习题参考daan.docx

1《分析化学》第四版思考题与习题参考解答王志银2第二章 定性分析1、已知用生成AsH3 气体的方法鉴定砷时，检出限量为1μg，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB 和1:G 表示）。【解】已知：m=1μg；V=0.05mL；根据公式： m = V G =106 B B ρ ； ρ可得最低浓度为： 20 ( g mL )0.05ρ = = 1 = μ ? ?1VmB ; 所以： ； 46 65 1020= 10 = 10 = ×BGρ因此有： 1:G = 1:5×10-42、取一滴（0.05mL）含Hg2+的试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100 μg·mL-1。求此鉴定方法的检出限量。【解】 已知：ρB =100μg·mL-1；V=0.05mL；根据公式：m V； B = ρ可知检出限量为： m V 0.05 100 5( g) B = ρ ? = × = μ3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？(1) 蒸馏水；(2)1mol·L-1 HCl；(3) 1mol·L-1 HNO3；(4) 1mol·L-1 NaCl；【答】应选用（2）1mol·L-1HCl 作洗涤液。这是因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失；同时又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出；同时HCl 为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失增大（尤其是PbCl2）；HNO3不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大；NaCl 虽具有共同离子，但不具备酸性条件，易使某些水解盐沉淀析出，所以亦不宜采用。4、如何将下列各沉淀分离？(1) Hg2SO4-PbSO4； (2) Ag2CrO4-Hg2CrO4； (3)Hg2CrO4-PbCrO4；(4) AgCl-PbSO4；(5) Pb(OH)2-AgCl；(6) Hg2CrO4-AgCl；【解】(1) Hg2SO4-PbSO4：用饱和NH4Ac，此时PbSO4 溶解形成Pb(Ac)3-，而Hg2SO4 不溶。(2) Ag2CrO4-Hg2CrO4：用氨水，此时Ag2CrO4 溶解生成Ag(NH3)2+，而Hg2CrO4 不溶。3(3) Hg2CrO4-PbCrO4：用饱和NH4Ac（或NaOH），此时PbCrO4 溶解形成Pb(Ac)3- (或PbO22-)，而Hg2SO4 不溶。(4) AgCl-PbSO4：用氨水，此时AgCl 溶解生成Ag(NH3)2+，而PbSO4 不溶。(5) Pb(OH)2-AgCl：用稀HNO3，此时Pb(OH)2 溶解，而AgCl 不溶；也可用NH3·H2O，此时AgCl 溶解生成Ag(NH3)2+，而Pb(OH)2 不溶。(6) Hg2CrO4-AgCl：用氨水，此时AgCl 溶解生成Ag(NH3)2+, 而Hg2SO4 不溶 。5、根据标准电极电位数据说明：(1) 在酸性溶液中H2O2 为什么可将Sn2+氧化为Sn4+ ? (2) NH4I 为什么可将AsO43-还原为AsO33-？【答】(1) 因为在酸性溶液中： H2O2 + 2H+ +2e=2H2O E0= 1.77 VSn4+ + 2e = Sn2+ Eo= 0.154 V所以，H2O2 是比Sn4+强的氧化剂，它可以氧化Sn2+为Sn4+。(2) 同理： I2 + 2e = 2I- Eo=0.5345 VAsO43- + 4H+ + 2e = AsO33- + 2H2O Eo=0.559 VI-是比AsO33-更强的还原剂，所以NH4I 可以还原AsO43-；6、为沉淀第二组阳离子，调节酸度时：（1）以HNO3 代替HCl；（2）以H2SO4代替HCl；（3）以HAc 代替HCl，将各发生什么问题?【答】（1）以HNO3 代替HCl：因为HNO3 具有强的氧化性，它会将组试剂H2S 氧化成硫,从而导致本组沉淀不完全或根本不产生沉淀；（2）以H2SO4 代替HCl：将引入SO42-，导致Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分组和进一步分析；（3）以HAc 代替HCl：由于HAc 是弱酸，不能调至所需要的酸度，进而导致易水解离子发生水解而影响分组和分析。7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3，HgS；（2）CuS，HgS；（3）Sb2S3，As2S3；（4）PbSO4，BaSO4；（5）Cd(OH)2，Bi(OH)3；（6）Pb(OH)2，Cu(OH)2；（7）SnS2，PbS；（8）SnS，SnS2；（9）ZnS，CuS；（10）Ag2S，MnS；【答】（1）As2S3，HgS：采用12％(NH4