03第三章 烯烃（lb）.pptVIP

3、烯烃顺、反异构体构型的标定 练习： 烯烃双键的氧化断裂： 此反应，可用于推断烯烃的结构。 例如：某烯烃经KMnO4氧化后得到如下产物，试推断该烯烃的结构： 解：KMnO4可使双键氧化成：生成下列酮羰基或 羧基片断： 烯烃与四氧化锇的反应 四氧化锇 OsO4可把双键氧化成顺式邻二醇： A、 反应分两步进行 B、第一步是速度控制步骤 C 、反式加成 反 应 机 理 在溴鎓离子中，原子都达到了八偶体的 稳定结构是比碳正离子要稳定的结构体系. 为什么反应是通过溴鎓离子进行，而不是通过碳正离子进行呢？ 以上反应是由亲电试剂（溴正离子）进攻烯烃C引起的，叫做离子型的亲电加成反应 烯烃C=C上电荷密度高，反应速度快： 各种烯烃加Br2相对反应速度（V） 0.03 1 2.03 74 V H2C=CHCO2H H2C=CH2 (CH3)HC=CH2 (CH3)2C=C(CH3)2 烯烃 即烯烃C=C上的取代基为给电子基团时，可使溴鎓正离子中间体的稳定性提高，加成反应有利，速度加快；反之，中间体不稳定，速度减慢。 3、与浓硫酸加成 4、硼氢化氧化反应 这两个反应都相当于烯烃的间接水合,但取向不同.分述如下： 正丙醇 异丙醇 遵循马氏规则 反马氏规则 硫酸氢酯 与硫酸加成取向及其反应活性: 乙醇 异丙醇 叔丁醇 硫酸氢乙酯 硫酸氢异丙酯