高分子科学-第2章缩聚和逐步聚合反应.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 二异氰酸酯，与二元胺或二元醇反应，形成聚氨酯。 聚加成反应，但属于逐步机理。 在合成、成型全过程中，往往要经过预聚、交联等阶段，有时还要扩链。 1. 聚氨酯：带有—NHCOO—基团的聚合物。 工艺路线： 2.14 聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物 * * 聚氨酯由两种原料组成，一种是二（或多）异氰酸酯，起着硬段的作用。如2,4或2,6-甲苯二异氰酸酯（TDI）,六亚甲基二异氰酸酯（MDI），萘二异氰酸酯（NDI）等。 另一原料是多元醇，起着软段的作用。 * 一般将稍过量的二异氰酸酯与聚醚二醇或聚酯二醇先反应，形成异氰酸端基预聚物： （1）预聚 * 如果对聚氨酯预聚物的分子量有较高的要求，如弹性纤维和橡胶，还可以用二元醇、二元胺或肼进行扩链，后者主链中间将形成脲基团： （2）扩链 * 聚氨酯用作弹性体时，需要交联。在加压加热条件下，分子链中的异氰酸酯特征基团与另一分子的异氰酸酯端基进行反应，产生交联： （3）交联 * 2. 聚脲；碳酸的聚酰胺，可形成更多的氢键。 聚脲有多种合成方法，其中一种是二元胺与光气直接进行界面缩聚，另一种是与碳酸二苯酯进行酯交换。 * 先形成结构预聚物，然后通过交联剂形成体型缩聚物。预聚反应不必控制凝胶点(pc)。 先形成无规预聚物，继续加热固化形成体型缩聚物。预聚物反应要控制在凝胶点（pc）之前。 体