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联苯乙烯类有机电致发光材料 的合成及其性能研究 Xx (xx，xx 510275) 摘要 联苯乙烯类衍生物被认为是很有开发前景和实用价值的一类蓝光电致发光材料，它具有较为优异的综合性能，如良好的成膜性，较好的热稳定性等。本研究工作以联苯乙烯为基础，根据分子设计的理论，有目的地引入其它共轭基团，期望能开发出高荧光效率、容易加工、长发光寿命的有机电致发光材料。本文共合成了五种联苯乙烯衍生物，其中有四种为新化合物；采用核磁共振（1H NMR）、红外光谱（IR）、质谱（MS）和元素分析（EA）对这些合成产物进行了化学结构的表征；用紫外吸光光度法（UV）、荧光分光光度法（PL）、热重分析（TGA）、示差扫描量热法（DSC）、热台偏光显微镜（PLM）对产物的性能进行了初步的表征。研究结果表明：合成所得的化合物均具有在紫外光激发下发射高亮度荧光的性能，在二氯甲烷溶液中均发射蓝光，其中有2个化合物可在固体状态发射蓝光；所得化合物均具有较高的热稳定性，在有机溶剂中具有很高的溶解性，容易成膜，适合用旋涂法制备OLED器件；有一个化合物在热台偏光显微镜下可观察到近晶A型液晶织构。 关键词 有机电致发光材料；联苯乙烯衍生物；合成；表征；液晶性 1987年，美国柯达公司的邓青云[1] 等人首次报道了第一个有机电致发光器件；1990年，英国剑桥大学的Burrouphs[2] 等人首次报道了第一个聚合物的有机电致发光器件。此后，有机电致发光材料和器件的研究进入了一个全新的阶段。 有机电致发光材料是有机发光二极管（OLED）的重要组成部分，它以优越的发光特性、潜在应用前景引起了世界各国企业、科研机构的极大重视,其研究和开发已经取得了一系列新的进展。但是OLED进入实际应用本身仍存在许多亟需解决的问题，如器件的发光颜色、工作寿命、荧光效率等。OLED需要绿、红、蓝三原色发光材料，目前绿光材料已经达到实用水平的要求，但蓝光和红光材料性能还有差距，主要是发光寿命短。从已报道的文献来看，联苯乙烯类衍生物被认为是很有开发前景和实用价值的一类蓝光发光材料[3]，它具有较好的综合性能(如良好的成膜性,较好的热稳定性等)，因此本论文以这类材料为基础，通过引入适当的功能基团，期望能合成出高效长寿的、以蓝光为基础的新型电致发光材料。 本文共合成了4,4’-二[[2-[3-(10-正己基-10H-吩噻嗪)]乙烯基]-1,1’-联苯(a)、4,4’-二[2-(3-N-正己基咔唑)乙烯基]-1,1’-联苯(b)、4,4’-二[2-(1-芘基)乙烯基]-1,1’-联苯(c)、4,4’-二[2,2-二(4-溴代苯)乙烯基]-1,1’-联苯(d)和4,4’-二[[2-(4-甲氧基苯)-2-(2-噻吩)]乙烯基]-1,1’-联苯(e)五种化合物，除了化合物d外，其它四种均未见有文献报道。我们对所得产物的结构进行了表征，并对其性能进行了初步的研究。 合成路线如图I和图II所示。 Fig. I. Synthetic route of 4,4-Bis[(diethoxyphosphoryl)methyl]biphenyl Fig.II. Synthetic route of the distyrylarylene derivatives a, b, c, d and e 1 实验部分 1.1 4,4’-双(磷酸二乙酯) 联苯的合成[4] 将(5g,20mmol)4,4’-二(氯甲基)联苯和(17mL,0.1mol)亚磷酸三乙酯加入100mL 三颈瓶中，在氩气氛下搅拌，并在140℃加热7h。然后停止加热和搅拌，冷却后有大量白色沉淀析出，加入石油醚，经抽滤得粗产品；将粗产品溶于适量乙酸乙酯，加热使之全部溶解，再将其倒入大量石油醚中，析出产物，过滤，真空干燥后得白色固体状的提纯产物7.68g，产率85%。 1.2 联苯乙烯类衍生物a，b，c，d和e的合成 在三颈瓶中将0.4mmol 4,4’-双(磷酸二乙酯)联苯和1.6mmol醛(酮)溶于20mL 四氢呋喃(THF)中，并加入1.6mmol叔丁醇钾(t-BuOK)，在Ar气氛下室温搅拌过夜。然后向三颈瓶中加入乙醇，析出沉淀，抽滤，再用乙醇洗涤多次，真空干燥得固体产物。 化合物a：亮黄色固体，产率92%。 1H NMR (300 MHz,CDCl3) δ/ ppm:0.90(t, 6H),1.25–1.38(m,8H),1.45(m,4H),1.83(m,4H),3.85(t,4H),6.77–6.98(m,6H),6.98–7.21(m,8H),7.26–7.37(m, 4H),7.50–7.66(m,8H);IR（KBr）υ/ cm-1:3020, 2953, 2926, 2853, 1596, 1573, 1500, 1464