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溶液中的離子平衡与化学平衡(教师版)
溶液中的离子平衡1.Ⅰ.已知在常温常压下: ① 2CH3OH(l)十3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H= -1275.6 kJ·mol—1② H2O(l)=H2O(g)△H=+ 44.0 kJ.mo—1写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式 。Ⅱ.磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图:(1)在Na3PO4溶液中,c(Na+)/c(PO43-) 3(填“>”“=”“<”),向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后 ,pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为 。(2)从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是 。(填选项字母)A、C(Na+)> C(H2PO4 -)> C(H+)> C(HPO4 2-)> C(H3PO4 )B、C(Na+)> C(H2PO4 -)> C(OH-)> C( H3PO4)> C(HPO4 2- )C、C(H+)+ C(Na+)=C(OH-)+C(H2PO4-)+2C(HPO42-)+3C(PO43-)+C(H3PO4 ) D、C(Na+)=C(H2PO4-)+C(HPO42-)+C(PO43-)+C(H3PO4 ) (3)假设25℃条件下测得0.1 mol·L–1的Na3PO4溶液的pH=12 ,近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh (写出计算过程,忽略Na3PO4的第二、第三步水解,结果保留两位有效数字)。Ⅲ.化学在环境保护中起着十分重要的作用,电化学降解法可用于治理酸性水中的硝酸盐污染。电化学降解NO3-的原理如图所示。电源正极为 (填A或B),阴极反应式为 。【答案】Ⅰ.CH3OH(g)+3/2 O2(g)= CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8kJ/mol (2分)Ⅱ.(1)> HPO4 2- + H+ = H2PO4 - (每空2分,共4分)(2)AD(2分)(3) PO43-+ H2O HPO4 2- + OH-(1分)起始浓度(mol·L–1): 0.1 0 0变化浓度(mol·L–1): 0.01 0.01 0.01 平衡浓度(mol·L–1): 0.09 0.01 0.01 (1分)Kh = C (HPO4 2-)× C(OH-)/ C( PO43- )= 0.01 × 0.01 / 0.09 = 1.1 × 10 -3 mol·L–1Ⅲ. A 2NO3-+10e-+12H+=6H2O +N2↑ (每空2分,共4分)【解析】试题分析:Ⅰ.根据已知方程式和盖斯定律,甲醇燃烧的化学方程式为可由(①—②×4)÷2而得,因此表示甲醇燃烧热的热化学方程式为:CH3OH(g)+3/2 O2(g)= CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8kJ/mol。Ⅱ.(1)Na3PO4溶液中,PO43- 发生水解,因此c(Na+)/c(PO43-)3,从磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线图可以看出,在pH从10降低到5的过程中,主要是HPO4 2- 的含量在逐渐减小为0,而H2PO4 – 的含量在逐渐增大,因此发生的主要反应的离子方程式为HPO4 2- + H+ = H2PO4 - 。(2)从图中可以看出,H2PO4 – 离子在酸性条件下才能大量存在,因此说明H2PO4 – 的电离大于水解,因此NaH2PO4溶液中有C(HPO4 2-)> C(H3PO4 ),又水电离出的一部分H+ ,因此离子浓度大小顺序有C(Na+)> C(H2PO4 -)> C(H+)> C(HPO4 2-)> C(H3PO4 ),因此A正确;由于H2PO4 – 发生水解和电离后,溶液中含P的微粒有H2PO4-、HPO42- 、PO43-、H3PO4 4种,因此电荷守恒式C错误;物料守恒式D正确。故选AD。(3)根据溶液水解后的PH=12,可以计算水解产生的c(OH-)=0.01mol/L ,列成三段式有:PO43-+ H2O HPO4 2- + OH-起始浓度(mol·L–1): 0.1 0 0变化浓度(mol·L–1): 0.01 0.01 0.01 平衡浓度(mol·L–1): 0.09 0.01 0.01 Kh = C (HPO4 2-)× C(OH-)/ C( PO43- )= 0.01 × 0.01 / 0.09 = 1.1 × 10 -3 mol·L–1Ⅲ.从原理示意图中可以看出,该装置是一个电解池装置,要降解的硝酸盐变成了N2
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