《精细有机合成》复习一.pptVIP

《精细有机合成》复习（一） * 第一章 绪论 1、有机合成的任务和目的是什么？（简答题） 2、精细有机合成常见的单元反应有哪些？（至少写出六种，简答题） 第二章 精细有机合成的理论与技术基础 1、有机合成反应计算 P18-21 例2-1；2-2；2-3 P43 习题与思考题 4 2、芳香族亲电取代反应的历程（P23） 第三章 磺化及硫酸化 1、磺化/硫酸化反应定义（简答题） 2、磺化与硫酸化反应的意义与作用（简答题） 3、引入磺（酸）基的方法（简答题） 4、磺化及硫酸化反应的影响因素（简答题） 5、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂（简答题） SO3(气) NaOH (液) 95～120℃ NaOH 6、有机合成题（P54）： 7、P65：习题与思考题3、6。 第四章 硝化及亚硝化 1、硝化/亚硝化反应定义（简答题） 2、向有机化合物中引入硝基的目的（简答题） 3、硝化反应的特点（简答题） 4、硝化反应的方法主要有哪些（简答题） 5、工业上常用的硝化剂（简答题） 6、硝化反应的影响因素（简答题） 7、理解相比与硝酸比的概念（简答题） 8、理解硫酸脱水值、废酸计算浓度的概念（简答题） 9、使用混酸硝化时，选择混酸组成的一般原则是什么？（简答题） 10、相关计算： P75：例4-1 P82：习题与思考题 4。 0℃ NaNO2,HCl 11、有机合成： P82：习题与思考题 10。 P82：10、写出由甲苯制备下列化合物的合成路线。 甲苯用混酸一硝化、高效精馏分离得邻硝基甲苯、间硝基甲苯和对硝基甲苯。将它们分别用氢气或二硫化钠将硝基还原成氨基，可得邻甲苯胺、对甲苯胺和少量的间甲苯胺。它们分别用于制备所述化合物（1）至（7）。 将邻甲苯胺在低温溶解于浓硫酸中，形成酸性硫酸盐，然后加入理论量的混酸、发烟硝酸或硝酸钠进行一硝化，然后放入水中稀释析出，即得目的产物。 （1）2-氨基-4-硝基甲苯。合成路线如下： 邻甲苯胺在水介质中，在缚酸剂存在下，用苯磺酰氯进行N-酰化得2-苯磺酰氨基甲苯，后者在水-氯苯介质中，在亚硝酸钠存在下，用硝酸硝化（稀硝酸硝化法）得5-硝基-2-苯磺酰氨基甲苯。最后在浓硫酸中温热，水解脱苯磺酰基，放入水中稀释析出，得目的产物。在这里采用苯磺酰基保护，是为了提高硝化时硝基进入酰氨基对位的比例。但苯磺酰氯价格贵，水解时副产大量废硫酸，很少用。 （2）2-氨基-5-硝基甲苯。合成路线如下： 间甲苯胺用乙酐进行N-乙酰化，得3-乙酰氨基甲苯，后者在浓硫酸中用理论量的发烟硝酸进行一硝化，得3-乙酰氨基-6-硝基甲苯，最后在氢氧化钠水溶液中或稀硫酸中加热，水解脱去乙酰基，得目的产物。 （3）3-氨基-6-硝基甲苯。合成路线如下： （4）4-氨基-2-硝基甲苯。合成路线如下： 将对甲苯胺在低温溶解于浓硫酸中成盐，然后加入 理论量的发烟硝酸、混酸或硝酸钠进行一硝化，然后 放入水中稀释析出，即得目的产物。 （5）4-氨基-3-硝基甲苯。合成路线如下： 对甲苯胺在乙酸中用乙酐进行N-乙酰化，生成4-乙酰氨基甲苯，接着加入理论量的混酸进行一硝化，得4-乙酰氨基-3-硝基甲苯，最后在氢氧化钠水溶液中或稀盐酸中加热，水解脱乙酰基，即得目的产物。经过工艺改进，乙酰化法已代替传统的对甲苯磺酰氯酰化法。 （6）4-氯-6-硝基甲苯和（7）2-氯-6-硝基甲苯。 邻硝基甲苯在三氯化铁存在下慢慢通入接近理论量的氯气，氯化产物中约含15%邻硝基甲苯、50% 6-氯-2-硝基甲苯、30% 4-氯-2-硝基甲苯和5%高氯化物，混合物经高效精馏、发汗结晶，得目的产物。 （8）3-氨基三氟甲苯。合成路线如下： 甲苯在光照和三氯化磷存在下用足够量的氯气进行侧链三氯化，生成α,α.α-三氯甲苯，将氯化液在高压釜中，在催化剂存在下与氟化氢在100℃、2MPa进行氟置换氯的反应，得三氟甲苯，将三氟甲苯用稍过量的混酸进行一硝化得3-硝基三氟甲苯。后者用氢气、铁粉或硫化钠进行硝基还原成氨基，得目的产物。 （9）3-乙酰氨基-2,4,6-三碘苯甲酸。合成路线如下： 甲苯经空气液相氧化得苯甲酸。苯甲酸在浓硫酸中用稍过量的发烟硝酸进行一硝化得间硝基苯甲酸。后者用氢气、铁粉或硫化钠进行硝基还原成氨基，得间氨基苯甲酸。将间氨基苯甲酸溶于稀盐酸中，用氯化碘进行碘化，然后在乙酸中用乙酐进行N-乙酰化，得目的产物。 第五章 卤化 1、卤化反应定义（简答题） 2、卤化反应的目的（简答题） 3、常用的卤化剂（简答题） 4、影响芳环上的取代卤化因素有哪些（简答题） 5、脂肪族及芳烃侧链取代卤化的反应特点（简答题） 6、影响脂肪族及芳烃侧链取代卤化因素有哪些（简答题） 2,4-二氟苯