第12章非金屬元素(二)_氧硫氮磷碳硅硼.docVIP

第12章 非金属元素(二) 氧硫氮磷碳硅硼 【内容】 1. 氧、硫及其化合物 2. 氮、磷及其化合物 3. 碳、硅、硼及其化合物 【要求】 1. 掌握氧、臭氧、过氧化氢的结构、性质、制备和用途；掌握硫、硫化氢、亚硫酸、硫酸及其盐的制法、性质和用途；了解硫的其它含氧酸及其盐的性质和用途。 2. 掌握氮的单质、氢化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质和用途；掌握磷的单质、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质和用途。 3. 掌握碳、硅、硼的单质及其重要化合物的制法、性质和用途；了解硼的缺电子特征及硅酸和硅酸盐的特性；认识碳、硅、硼之间的相似性和差异性。 12.1 氧及其化合物 元素周期表中第ⅥA族元素包括氧O、硫S、硒Se、碲Te、钋Po 5种元素，称为氧族元素，其中氧、硫是典型的非金属元素，硒、碲是准金属元素，钋为放射性元素。本节讨论氧及其化合物。 12.1.1 氧 1. 氧元素的存在 氧是地壳中含量最多的元素，质量分数约为48.6 %。氧以单质和化合物两种形式存在于自然界，游离态氧大量存在于大气中，在海洋及地球表面各种水中也溶解了相当多的氧，空气中O2的体积分数约为21 %。这些氧几乎都来自H2O和CO2在绿色植物中发生的光合作用。 H2O + CO2 + h? O2 + {CH2O} (碳水化合物) 氧的化合物广泛分布于地壳岩石、矿物、土壤及水中。氧占大气质量的23 %，岩石质量的46 %，水质量的85 %。就目前所知，氧还是月球表面丰度最高的元素，占其质量的44.6 %。 氧在自然界有16O、17O、18O三种稳定同位素，能形成氧O2和臭氧O3两种单质，它们互为同素异形体。 2. 氧的分子结构 O原子的价电子构型为2s2 2p4 ，2个O原子结合成1个O2分子，从价键理论的电子配对来看，O2分子中应存在O＝O双键。但从氧的分子光谱得知，它应有2个自旋平行的未成对电子。故从新的价键理论可推断，O2分子的结构简式应为： 式中表示由3个电子构成的π键，称为3电子π键。即O2分子中存在着1个σ键和2个3电子π键，每个3电子π键中有1个未成对电子，2个3电子π键则有2个未成对电子，并且自旋方向相同，从而使O2表现出顺磁性。 3. 氧的性质 常温下，氧气为无色无味的气体，液态氧为淡蓝色，固态氧为蓝色。液态和固态氧有明显的顺磁性。O2是非极性分子，不易溶于极性溶剂——水中，在273K时O2在水中的溶解度为49.1mL?L-1 ，在293K时为30.8mL?L-1 。氧在水中的溶解度虽小，但却是水生动植物赖以生存的基础。氧能助燃，但不自燃。 氧的电负性(3.44)仅次于氟(3.98)，比氯(3.16)、溴(2.96)、碘(2.66)都大，但事实上氧的化学性质却不如卤素活泼。最主要的原因在于O2分子中除存在σ键外，还存在着2个3电子π键。所以与氯不同，氧能以单质形态存在于大气中。 氧的化学性质主要表现在它具有强的氧化性，即在反应过程中能从别的单质或化合物中夺取电子。在常温下，氧的化学性质不活泼，仅能使一些还原性强的物质如NO、SnCl2、KI、H2SO3等氧化。在加热条件下，除卤素、少数贵金属（如Au和Pt）和稀有气体外，氧几乎能与所有元素直接化合生成相应的化合物。氧还可氧化一些具有还原性的化合物，如H2S、CH4、CO、NH3等能在氧中燃烧。 2Mg＋O2 == 2MgO 2H2S＋3O2 == 2SO2＋2 H2O 4NH3＋3 O2 == 2N2＋6 H2O 4. 氧的用途 氧的用途广泛，主要用于助燃和呼吸，是人类赖以生存的最重要的一种元素。 在工业上，利用乙炔在氧气中燃烧产生的高温(2273K以上)熔化金属，达到焊接或切割金属的目的；可利用氧代替空气，不但可加速化学反应，还可以降低能耗。用氧冶炼钢铁、用富氧（空气中掺入一部分纯O2）生产氮肥，都能取得较好的效果。 另外，可利用液态氧、液态氢剧烈反应放出大量热的性质，可制成火箭燃料使航天器飞向太空。可利用木屑、煤粉浸泡在液氧中制成使用方便、成本低廉的“液态炸药”；氧在医疗中还常用于抢救缺氧或呼吸困难的危重病人。 5. 氧的制备 实验室制备O2常采用KClO3或KMnO4等含氧化合物的热分解法制备。 2KClO3 2KCl ＋3O2 氧气的工业制法常采用分馏液态空气或电解水的方法。分馏液态空气是工业上制取氧气最重要的方法。氧的沸点（90K）比氮的沸点（77.2K）高，因此当液态空气蒸发时，液相中氧的