第17章周环反应(2016-5)资料.ppt

②、Claisen重排 Claisen重排原来指的是芳香烯丙基醚加热转变为烯丙基醚的重排反应，这也属于[3、3] σ键迁移反应。 酚醚的Claisen重排，当邻位上只有氢原子时，烯丙基迁移到邻位碳原子上，若两个邻位都有取代基，则烯丙基迁移到对位上。 反应机理: [3,3]?迁移 互变异构 烯丙基苯基醚 环状过渡态 邻烯丙基酚 [3,3]?迁移 H[1,5]?迁移 对烯丙基酚 注意几点： 1）烯丙基芳基醚Claisen重排产物一般为邻位产物 △ [3,3] 互变异构 酚 △ △ △ △ 83% 2）如果两个邻位被占据，则烯丙基迁移到对位上。对位、邻位均被占满时，不发生克莱森重排。 △ 本章小结 1、周环反应: 定义，特点和类型。 2、电环化反应: 含4n ?电子、 4n+2 ?电子体系的电环化反应及立体化学特征。 3、环加成反应: [4+2]、[2+2]环加成反应和Diels-Alder反应的立体化学特征。 本章小结 4、?-H 迁移反应: [1,3]?迁移和 [1,5]?迁移立体化学特征 5、?-C 迁移反应: 1）[1,3] ?迁移, [1,5] ?迁移立体化学特征 2）[3,3]?迁移和Cope重排、Claisen重排。 * HOMO LUMO 丁二烯Ψ2 乙 烯Ψ2 基态时情况①轨道对称性相符，反应允许！ （1）基态