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热力学是热物理学的宏观理论（不过问微观细节） 它从对热现象的大量的直接观察和实验测量 所总结出来的普适的基本定律出发， 应用数学方法，通过逻辑推理及演绎， 得出有关物质各种宏观性质之间的关系, 宏观物理过程进行的方向和限度等结论。 （1）它只适用于粒子数很多的宏观系统；（否则涨落很强） （2）它主要研究物质在平衡态下的性质. 它不能解答系统如何从非平衡态进入平衡态的过程； （3）它把物质看为连续体，不考虑物质的微观结构。它只能说明应该有怎样的关系，而不能解释为什么有这种基本关系。要解释原因，须从物质微观模型出发，利用分子动理论或统计物理方法予以解决。 （三）统计物理学 统计物理学则是热物理学的微观描述方法， 它从物质由大数分子、原子组成的前提出发，运用统计的方法， 把宏观性质看作由微观粒子热运动的统计平均值所决定, 由此建立微观量与宏观量之间的关系。 微观描述方法的局限性在于它在数学上常遇到很大的困难， 为满足与实验不同精度的要求，需要采用不同严格程度的近似和微观模型。 §1.2 热力学系统的平衡态 §1.2.1 热力学系统 热力学所研究的对象称为热力学系统（简称系统)。 （类似力学中分析受力情况，首先确定受力物体） 与系统存在密切联系的系统以外的部分称为外界或媒质。 这种联系可理解为存在作功、热量传递和粒子数交换。 热物理学研究方法是不同于其它学科的宏观描述方法。 例如力学中我们把位置、时间、质量及这三者的组合（如速度、动量、角速度、角动量等）中的某几个独立参数称为物体的力学坐标。 利用力学坐标可描述物体任一时刻的整体的运动状态。 经典力学的目的就在于找出与牛顿定律相一致的、存在于各力学坐标之间的一般关系。（建立方程，然后求解） 热力学关注点指向系统内部: 我们把与系统内部状态有关的宏观物理量（诸如压强、体积、温度等）称为热力学参量，也称热力学坐标。 例如，对于在作旋转运动的系统，其坐标系取在旋转轴上。 §1.2.2 平衡态与非平衡态 系统的状态由系统的热力学参量（压强、温度等）来描述。 一般它隐含着这样的假定—— 系统的各个部分的压强与温度都是处处相等的。 （否则与位置有关的话，就不能由单一参量表示） 例1：自由膨胀实验: 应注意，这里一定要加上“不受外界条件影响”的限制。 例2：热传导实验 有热流不断地从沸水端流向冰水端， 经足够长时间，金属棒各处温度不再随时间变化，但在水平方向，各点温度不相等。 热流（单位时间流过的热量）虽然不随时间变化，但它始终存在； 这种状态下的金属棒仍处于非平衡态。 因为热流是由外界影响所致。 只要把热流切断就可以排除外界影响， (例如使金属棒不与沸水接触)，金属棒各处温度就要变化。 我们把在有热流或粒子流情况下，各处宏观状态均不随时间变化的状态称为稳恒态, 也称稳态或定（常）态。 是否空间各处压强、粒子数密度等不均匀的状态，就一定是非平衡态呢？未必。 例如重力场中的等温大气处于平衡态。 不能单纯把是否“宏观状态不随时间变化”或是否“空间分布是否处处均匀一致”看作平衡态与非平衡态的判别标准。 有一个问题： 在静电场中的带电粒子气体达平衡态时其分子数密度（或压强）沿电场方向是否处处相等？ 在自然界中平衡是相对的、特殊的、局部的与暂时的，不平衡才是绝对的、普遍的、全局的和经常的。 虽然非平衡现象千姿百态、丰富多彩，但也复杂得多，无法精确地予以描述或解析。 平衡态才是最简单的、最基本的。 关于近平衡和局域平衡。 §1.2.3 热力学平衡 系统处于平衡态时应不存在热流与粒子流。 热流由系统内部温度不均匀而产生，故可把温度处处相等看作是热学平衡建立的标准。 粒子流有两种: 一种是宏观上能察觉到成群粒子定向移动的粒子流。 这是由气体内部存在压强差异而使粒子群受力不平衡所致。 故气体不发生宏观流动的第一个条件是系统内部各部分的受力应平衡。 第二种粒子流，它不存在由于成群粒子定向运动所导致的粒子宏观迁移。 例3：扩散现象如图所示: 第三个平衡条件—化学平衡条件:系统要建立平衡，还需满足化学平衡条件。 平衡态的性质: 处于平衡态的系统，可以用不含时间的宏观坐标（即热力学参量）来描述它。 §1.3 物态方程 §1.3.1 物态方程 处于平衡态的系统，热力学参量（如压强、体积、温度等）已经确定。 有的系统，即使V、p 不变，温度仍可随其它物理量而变。 例如将金属丝拉伸，金属丝的温度会升高，这时虽然金属丝的压强、体积均未变， 但其长度L及内部应力F 都增加， 说明金属丝的温度T 是F、L的函数。 ?该式称为拉伸金属丝的物态方程。 还可存在其他各种物态方程。如在有电场、磁场等系统中，还有液体需要考虑表面张力时。 物态方程中都显含温度 T 。