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- 2016-12-01 发布于湖北
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一、实验目的
1. 圆二色性;
2. 圆二色光谱的原理与应用
4. 圆二色光谱的实验技术与操作。
一束平面偏振光可以看成是由两个振幅和速度相同而螺旋前进方向相反的圆偏振叠加而成。两圆偏振光彼此对映,互为镜像。的椭圆度θθ与在该波长处对左右圆偏振光的摩尔吸光系数之差(Δε)成正比。将θ或Δε对波长作图,即得到圆二色光谱。
图1 右圆偏振光(a)、左圆偏振光(b)及平面偏振光示意图,水平箭头表示光的传播方向。
θ表示椭圆偏振光的椭圆率角,tanθ = OE/OA″≈ θ。
圆二色光谱的英文名称为Circular Dichroism,简称CD光谱。其光谱仪的基本测试原理是——通过入射圆偏振光的波长变化,测定手性样品的左圆偏振光和右圆偏振光摩尔消光系数之差Δε。由于CD光谱反映了光和分子间的能量交换,因而只能在有最大能量交换的共振波长范围内测。CD光谱可用于分析一般电子光谱所不能体现出来的能级跃迁的细节,是讨论手性化合物电子跃迁性质的重要表征手段。
当测试条件严格一致时,一对对映异构体的CD光谱呈镜像对称。通常采用光学纯的样品(即仅含单一对映体)进行CD光谱的测定,可由实验值 θ 根据浓度 c、光程长 l 求出该纯样的Δε 。在严格相同的测试条件下,测定未知样品的CD光谱,可根据实验值求出未知样的Δε’ 。根据上述数据可估算未知样品的对映体过量值(Enantiomeric Excess
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