公式及其适用条件总结.docxVIP

第一章气体的 pVT 关系1. 理想气体状态方程式pV= (m / M )RT= nRT或pVm= p(V / n) = RT式中 p，V，T 及 n 单位分别为 Pa，m3，K 及 mol。Vm = V / n 称为气体的摩尔体积，其单位为 m3 ·mol-1 。 R=8.314510 J · mol-1 · K-1 ，称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。2. 气体混合物（1） 组成摩尔分数yB (或 xB) =nB / ∑ nA?A体积分数?B = y BVm, B / ∑ yAV ?m, AA式中 ∑ nAA为混合气体总的物质的量。Vm, A 表示在一定 T，p 下纯气体 A 的摩尔体积。 ∑ yAV?A?m, A为在一定 T，p 下混合之前各纯组分体积的总和。（2） 摩尔质量M mix= ∑ y B M B= m / n = ∑ M B / ∑nBBBB式中 m = ∑ mBB为混合气体的总质量， n = ∑ nB 为混合气体总的物质的量。B上述各式适用于任意的气体混合物。（3）y = n / n = p / p = V ? / VBBBB?式中 pB 为气体 B，在混合的 T，V 条件下，单独存在时所产生的压力，称为 B 的分压力。V B 为 B气体在混合气体的 T，p 下，单独存在时所占的体积。3. 道尔顿定律pB = yBp， p = ∑ pBBpB = nB RT / V适用于任意气体。适用于理想气体4. 阿马加分体积定律BB5. 范德华方程V ? = n RT / V此式只适用于理想气体。mm(p+a/V2)(V ?b) =RT( p +an2/V2)(V ?nb) = nRT式中 a 的单位为 Pa · m6 · mol-2 ，b 的单位为 m3 · mol-1， a 和 b 皆为只与气体的种类有关的常数，称 为范德华常数。此式适用于最高压力为几个 MPa 的中压范围内实际气体 p，V，T，n 的相互计算。6. 维里方程pV = RT (1+ B / V+ C / V 2 + D / V 3 +......)mmmm及pVm= RT (1+ B p + C p2 + D p3 +......)上式中的 B，C，D,…..及 B’，C’，D’….分别称为第二、第三、第四…维里系数，它们皆是与气体 种类、温度有关的物理量。适用的最高压力为 1MPa 至 2MPa，高压下仍不能使用。7. 压缩因子的定义Z = pV /( nRT ) = pVm /( RT )Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大 的误差，只适用于近似计算。第二章热力学第一定律 主要公式及使用条件1. 热力学第一定律的数学表示式?U = Q +W或dU = δ Q + δW= δ Q ? pamb dV + δW规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 pamb 为环境的压力，W’ 为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。2. 焓的定义式3. 焓变（1）H = U + pV?H = ?U + ?( pV )式中 ?( pV ) 为 pV 乘积的增量，只有在恒压下 ?( pV ) = p(V2 ?V1 ) 在数值上等于体积功。（2）2?H = ∫nCp ,m d T1此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体 物质压力变化不大的变温过程。4. 热力学能(又称内能)变?U = ∫2nCV ,m dT此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。5. 恒容热和恒压热1QV= ?U(dV = 0, W = 0)Qp = ?H(d p = 0, W = 0)6. 热容的定义式（1）定压热容和定容热容Cp = δ Qp /d T = ( ?H / ?T) pCV = δ QV / d T = (?U / ?T)V（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容Cp,m = Cp / n = (?H m / ?T ) pCV ,m = CV / n = (?U m / ?T )V上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。（3）质量定压热容（比定压热容）cp = C p / m = C p,m / M式中 m 和 M 分别为物质的质量和摩尔质量。（4）Cp ,m? CV ,m = R只适用于理想气体。（5）摩尔定压热容与温度的关系Cp ,m= a + bT+ cT2 +dT 3式中 a , b, c 及 d 对指定气体皆为常数。（6）平均摩尔定压热容C p ,mT 2∫=Cd TT1p ,m/ (T 2 ? T 1 )7. 摩尔蒸发