《量子化学》期末考试复习题概论.docVIP

群论与量子化学期中考试 姓名： 专业： 学号: 一、判断下列集合是否够成群。（4分） （1） {除零以外的全部有理数}结合规则是乘法 y （2） {1，0，-1 }，结合规则是加法 n （3） {1，0，-1 }，结合规则是乘法 n （4） {1，-1，i，-i}，结合规则是乘法 y 二、判断分子所属点群。（27分，每个0.5分） 三聚氰胺 C2v D3h D3h HClC=C=CClH 乙二醇（不考虑氢键） C2 C2h Cs 肼 环丁烷 SF5Cl C2h C2v C4v 氯苯 1,2-二氯苯 1,3-二氯苯 C2v C2v C2v 1,4-二氯苯 1,3,5-三氯苯 1,2,3-三氯苯 D2h D3h C2v 1,2,4-三氯苯 OPCl3 OPFCl2 Cs C3v Cs BIClF 重叠式二茂铁 交错式二茂铁 Cs D5h D5d 顺式丁二烯 反式丁二烯 C2v C2h C3h H2C=C=CH2 H2C=C=CClH 乙烯 D2d Cs D2h 氯代乙烯 H2C=CCl2 H2S2 Cs C2v C2 D4d D2d S4 D4d S6 S8 C2H2 D2d S4 D∞h 甲烷 CH3F CH2F2 Td C3v C2v SF6 SF5Br CDH3 Oh C4v C3v 反式-CHF=CHF 苯 氟苯 C2h D6h C2v HCN H2S CO C∞v C2v C∞v CH3OH C60 CO2 Cs Ih D∞h 三、假定CuCl42-原来属于Td点群，四个Cl原子的标号如图所示，当出现以下情况是，它所属的点群如何变化。（10分） （1）Cu—Cl(1)键长缩短； C3v （2）键长Cu—Cl(1)和Cu—Cl(2)缩短相同长度；C2v （3）键长Cu—Cl(1)和Cu—Cl(2)缩短不同长度；Cs （4） Cl(1)—Cl(2)和Cl(3)—Cl(4)间距离缩短不同的长度；C2v （5）Cl(1)—Cl(2)和Cl(3)—Cl(4)间距离缩短相同的长度。D2d 注：若Cu—Cl键缩短，假定Cu原子不动，只有相应的Cl原子移动， 若Cl—Cl间的距离缩短，视为两个原子分别向两原子连线的中心移动相同的距离。 四、证明：同一类操作矩阵的特征标相等。（6分） 证明：Tr(R)=Tr(S-1R’S)=Tr(S S-1 R’)=Tr(R’).命题得证。 五、用D3d群的特征标表验证小正交定理。（5分） 六、试求具有如下的阶和类数的群的不可约表示的维数。（6分） （1）6阶，3类 1 1 2 （2）12阶，4类 1 1 1 3 （3）24阶，5类 1 1 2 3 3 七、将下列可约表示的特征标写成不可约表示特征标的直和。（10分） （1） C2v群 E C2 σv σv’ Γ 5 -3 3 -1 （2） C3v群 E 2C3 3σv Γ 292 -119 8 八、求C3v群的13A1⊕46A2⊕287E表示的χ（）。（10分） χ（）=13×1+46×1-287×1=-228 九、在分子PF5中，对于存在的不可约表示，利用投影算符P() 作用在pz1，求投影后得到的基。（10分） 十、反式N2H2。（12分） （1）判断分子所属点群。 （2）写出分子的振动频率的数目。 （3）以每个原子的三个直角坐标作为可约表示的基，写出分子所属点群的可约表示（以分子平面为xy平面）。 （4）根据特征标表将分子的可约表示化为不可约表示。 （5）找出分子的平动、转动和振动的不可约表示，并判断振动的红外和拉曼活性。 （6）找出属于分子平面内的振动所属的不可约表示。 （1）C2h （2）3×4-6=6 （3）Γ=12E⊕4σh （4）Γ=4Ag⊕2Bg⊕2Au⊕4Bu Γtrans=Au⊕2Bu Γrot=Ag⊕2Bg Γvib=3Ag⊕Au⊕2Bu Ag有拉曼活性，Au