3温度、平衡态与可逆过程题库.pptVIP

3 温度、平衡态  与可逆过程 3-1 温度与温标 3-2 平衡态与平衡条件 3-3 可逆过程 3-1 温度与温标 1 热力学第0定律 如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同)，则它们彼此也必定处于热平衡。这一结论称做“热力学第零定律”。 热力学第0定律的意义 1. 可以通过使两个体系相接触，并观察这两个体系的性质是否发生变化而判断这两个体系是否已经达到平衡。 2. 当外界条件不发生变化时，已经达成热平衡状态的体系，其内部的温度是均匀分布的，并具有确定不变的温度值。 3. 一切互为平衡的体系具有相同的温度，所以，一个体系的温度可以通过另一个与之平衡的体系的温度来表达；或者也可以通过第三个体系的温度来表达。 2 温度的热力学定义 第0定律建立了基础 温度建立的实验基础 温标建立的理论基础 热力学定义 物系的温度是以判别它与其它物系是否处于热平衡状态的参数。 3 温度的动力学含义 稀薄气体的动力学假定 ①低密度的气体 ②宏观观察时间远大于分子运动的特征时间 ③粒子遵循经典力学的规律 由分子碰撞的动量定理可得： 三个方向上的平均动能相等 则 可视为一个分子的气体常数 由理想气体状态方程 一个分子的动能 在x，y，z三个方向上的能量分量为： 4 摩尔热容的动力学理论 单原子气体 只有平动能，3个自由度 由能量均分原理，每个分子的平均能量 1mol气体的总能量 定容摩尔热容 双原子气体 3个平动自由度，2个转动自由度和1个振动自由度 1 个振动自由度有2个平动自由度 上述理论分析结果在常温下与实验值不符， 在极高温度下与实验值相符 原因是常温下振动对摩尔热容没贡献 常温下的定容摩尔热容 多原子气体 3个平动自由度， 2个或3个转动自由度 (3n-5)或(3n-6)个振动自由度 常温下振动对摩尔热容没贡献， 摩尔热容的理论值 线型分子 非线型分子 5 温标 温度数值的标定 （1）温标的建立 a 标定温度的物理量与温度的函数关系 通常取线性关系： θ(x)为温度，a为系数，x为物理量如容积 b 温标的基准点 摄氏温标 代入基准点 1atm，冰水混合物0℃，水汽平衡100 ℃ 开尔文温标 以气液固三相共存点为标准点，273.16K （2）热力学的绝对温标 经验温标与温测物质有关? a 理想气体温标 定容时，压力和温度呈线性变化 定义三相点273.16K b 热力学温标 θ(Q)以热量为测温物理量 基准点水的三相点273.16K （3）国际实用温标（IPTS） 气体温度计精度高 可用于校核其它温度计 但操作麻烦 国际实用温标 指定若干固定点的温度 代替气体温度计 国际实用温标的固定点 区间段的测温方法 a 13.81K～630.74℃ 铂电阻温度计 b 630.74℃～1064.43℃ 铂热电偶测量 c 1064.43℃以上 普朗克辐射定律定义 平衡状态 国际实用温标指定值 平衡状态 国际实用温标指定值 T，K T, oC T，K T, oC 平衡氢三相点 13.81 -259.34 水三相点 273.16 0.01 平衡氢沸点 20.28 -252.87 水沸点 373.15 100.0 氖沸点 20.102 -246.048 锌凝固点 692.73 419.58 氧三相点 54.361 -218.789 银凝固点 1235.08 961.93 氧冷凝点 90.183 -182.962 金凝固点 1337.58 1064.43 3-2 平衡态与平衡条件 1 平衡态 没有外界影响时 物系各部分长时间不发生变化的状态 为简化分析专门引出的基本概念 无外部势差和内部势差 平衡与稳态 稳态导热 物系状态不随时间变化 但内外势差存在非平衡态 平衡态与均匀态 相平衡时平衡态为非均匀态 均匀态针对空间