1第一章原子结构和元素周期表-副本解读.ppt

1.8.1 原子半径 严格地讲，由于电子云没有边界，原子半径也就无一定数。但人总会有办法的。迄今所有的原子半径都是在结合状态下测定的。 ◆ 适用金属元素 ◆ 固体中测定两个最邻 近原子 的核间 距一半 金属半径(metallic radius) ◆ 适用非金属元素 ◆ 测定单质分子中两个相邻 原子的 核间距 一半 共价半径(covalent radius) Li 157 Be 112 Mg 160 Na 191 Ca 197 K 235 Rb 250 Sr 215 Ba 224 Cs 272 Sc 164 Mo 140 Cr 129 Mn 137 Tc 135 Re 137 Os 135 Ru 134 Fe 126 Co 125 Rh 134 Ir 136 Pt 139 Pd 137 Ni 125 Cu 128 Ag 144 Au 144 Hg 155 Cd 152 Zn 137 Ti 147 V 135 Nb 147 Y 182 Hf 159 Ta 147 W 141 Lu 172 Zr 160 B 88 C 77 N 74 O 66 F 64 Al 143 Si 118 P 110 S 104 Cl 99 Ge 122 Ga 153 Tl 171 In 167 Br 114 As 121 Se 104 Sn 158 Sb 141 Te 137 I 133 Bi 182 Pb 175 Source: Wells A F. Structural Inorganic Chemistry, 5th ed. Oxford: Clarendon Press, 1984 同周期原子半径的变化趋势 (一) 总趋势：随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小 解 释: 电子层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核 对外层电子的引力增大 同周期原子半径的变化趋势 (二) 相邻元素的减小幅度： 主族元素 过渡元素 内过渡元素 主族元素 减幅是平均15.3Pm速度变小 副族元素 减幅是平均3. 0Pm速度变小 f 区元素 减幅是平均不到 1. 0Pm速度变小 解 释: ◆ 主族元素:随原子序数增加，电子增加在最外层上，由于同层屏蔽效应小（ ?=0.35）， Z*增加明显（ Z* =1-0.35 =0.65）, Z*对外层电子的吸引力增大，原子半径减小明显。 ◆ 过渡元素: d区的过渡元素随原子序数增加，电子增加在次外层的d亚层上，由于内层对电子的屏蔽效应较大（ ?=0.85）， Z*增加不大（ Z* =1-0.85 =0.15）, Z*对外层电子的吸引力增加不大，原子半径减小缓慢，对于11、12族元素，由于次外层d亚层电子已全满，电子互斥倾向增大，较明显削弱了核对外层电子的吸引力，因而原子半径反而略有增大。 ◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子 对原来最外层上电子的屏蔽很强（ ?=1.0）, 有效核电荷增加甚小，原子半径减小甚小。 同周期原子半径的变化趋势 (三) 内过渡元素有镧系收缩效应(Effects of the lanthanide contraction ) 镧系收缩是镧系元素（f区元素）随着原子序数的增加，原子半径从左到右缓慢减小的现象。这是由于镧系元素随着原子序数的增加，电子填充在4f内层上， 4f电子云的钻穿效应使其对核电荷的屏蔽系数减小，有效核电荷对外层电子的引力增加，原子半径缓慢减小。 镧系收缩意味着镧系元素中相邻元素的性质非常相近，用普通的化学方法进行分离十分困难，这是镧系收缩造成的“内部效应”。 同族元素原子半径的变化趋势 ◆同一主族元素，从上到下原子半径增加显著。 ◆同一副族元素，第五周期比第四周期原子半径增加明显，由于“镧系收缩”，第六周期与第五周期原子半径十分接近。 “镧系收缩”使第六周期镧系后面的过渡元素铪(Hf)、钽(Ta)、钨(W)的原子半径与第五周期同族相应的锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)的原子半径极为接近，造成 Zr和Hf、Nb和Ta、Mo和W的性质十分相似，在自然界往往共生，分离十分困难。这是镧系收缩造成的“外部效应” 1.8.2 电离能 I 1 I 2 I 3 I 4 基态气体原子失去最外层一个电子成为气态+1价离子所需的最小能量叫第一电离能, 再从正离子相继逐个失去电子所需的最小能量则叫第二、第三、…电离能。各级电离能的数值关系为： 元素的第一电离能越小