02有机化学中的电子效应和空间效应2解读.pptVIP

第二章 有机化学中的电子效应和空间效应 2. 化合物的酸碱性 当t-Butyl 在邻位时， 把羧基挤出了与苯环所在 平面，羧基的 －C效应消失。 pKa 酸性 碱性 脂肪胺的碱性强弱 非水溶液或气相中：叔胺 仲胺 伯胺 氨 因为烷基是给电子基团，使氮上的电子云密度增加，即增强了氮对质子的吸引力。 水溶液中：仲胺 伯胺 叔胺 氨 水溶液中 碱性取决于 氮原子的电负性 (电子效应) 与质子结合后的铵正离子的溶剂化程度(空间效应) 叔胺 仲胺 伯胺 氨 叔胺 仲胺 伯胺 氨 芳胺的碱性强弱 空间位阻的影响使得氨基的未共用电子对不能与苯环共轭，而使芳胺的碱性与脂肪胺相似。 pKa 10.65 7.79 5.20 3. 对反应活性的影响 ① 亲核取代反应 一般认为，桥头碳原子上的卤原子，既不易进行SN1，也不易进行SN2，但随着桥上碳原子或桥两侧碳原子的增多，这种现象会逐渐消失。 1-氯二环[4.4.1]壬烷可以形成稳定的碳正离子 多环桥头碳原子上卤原子的活性顺序 伯卤代烷的乙醇解的相对速度是与中心碳原子 连接的烷基大小相关的。 SN2 反应 乙氧基从背后进攻 R越大，位阻越大 ② 消除反应 环己烷衍生物的消除反应发生在a键上， 当被消除的小分子处于e键时，要通过构型转化， 由于形成的新构型空间位阻不同，造