第三章滴定分析及分光光度法.ppt

第三章 滴定分析及分光光度法 要求 1.掌握误差、偏差的基本概念，熟悉误差的分类，并能准确的判定误差产生的原因和减免方法； 2.掌握平均偏差与相对平均偏差的表示方法及计算；熟悉准确度与精密度的概念及相互关系； 3.掌握有效数字的意义及取舍； 4.熟悉指示剂的原理及变色范围，掌握指示剂的选择原则； 5.掌握酸碱滴定能否准确滴定的判据，滴定突跃范围的影响因素； 一、滴定分析的特点及分类 （一）、滴定分析的基本概念 滴定（titrimetric） 是将一种已知准确浓度的溶液（标准溶液）通过滴定管加到被测溶液中进行测定的过程。 指示剂（indicator） 确定化学计量点的方法有化学方法和仪器方法。化学方法是在被测溶液中加入一种辅助试剂，在滴定过程中利用辅助试剂的颜色变化来确定化学计量点的到达而停止滴定，这种辅助试剂称为指示剂（indicator） 终点误差（titrimetric end point error）， 在滴定过程中，指示剂常常不可能刚好在化学计量点时变色，化学计量点与滴定终点往往不符而产生的误差称为滴定误差或终点误差（titrimetric end point error），用TE表示，它是滴定分析误差的主要来源之一。 （二）滴定分析法的分类 1.酸碱滴定法 2.配位滴定 3.氧化还原滴定 4.沉淀滴定法 5.非水滴定法 1.酸碱滴定法 以质子转移反应为基础的一类滴定分析方法， 3.氧化还原滴定 以氧化还原反应为基础的一类滴定分析方法。 Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 （一）滴定分析对化学反应的要求 1. 要求被测物质与标准溶液之间的反应必须严格按一定的化学反应方程式进行，也就是说不能有副反应发生。 2. 要求反应必须定量完成，即反应的完全程度达到99.9%，这样才能按照化学反应的计量关系计算。 3. 反应的速度要快，要求加入的标准溶液与被测物质的反应能瞬间完成，对于速度慢的反应，应通过加入催化剂或加热的方法提高反应的速度，或其他的滴定方式滴定。 4. 必须有适当的方法确定终点。 （二）滴定的方式 1.直接滴定 2.返滴定 3.置换滴定法 4.间接滴定法 （二）基准物质 条件: 1.试剂的组成与化学式完全相符合。 2.试剂的纯度要足够高（一般主要成分含量99.9%以上），所含杂质不影响滴定反应的准确度。 3.试剂的性质要稳定，干燥时不分解；不挥发；不易吸收空气中的水分与二氧化碳并且不被空气中的氧气所氧化等。 4.具有较大的摩尔质量，以减少称量时的相对误差。 5.参加滴定反应时，应按化学式定量进行，不发生副反应。 2.标准溶液浓度的表示方法－物质的量浓度 物质的量浓度表示单位体积的溶液中所含溶质的物质的量。符号用C表示，单位mol·L-1， 3.滴定度 （1）以每毫升标准溶液中所含溶质的质量表示，以TB(g?ml-1)表示。例如THCl=0.001235 g?ml-1，表示每毫升盐酸标准溶液中含HCl的质量为0.001235g。 （2）每毫升标准溶液T能与被测组分B完全作用时消耗B的克数，以TT/B表示,其中T、B表示标准溶液和被测物质的化学式 1.标准溶液的有关计算 （1）直接配置法 （2）标定法 若用基准物质标定标准溶液，根据称取标准物质的质量mB和到终点消耗的所测标准溶液的体积VT, 可计算出待测标准溶液的浓度CB,计算公式如下： 例1 用基准物质Na2CO3标定HCl溶液，称取1.134g Na2CO3，溶解后定量转移至250ml容量瓶中，定容。用25.00ml移液管移取25.00ml于250ml锥形瓶中，用待标定的盐酸溶液滴定至甲基橙变色为终点，消耗HCl溶液23.24ml，计算HCl溶液的浓度？ 物质的量浓度与滴定度的换算 一、分析结果的误差 （一）、误差及其分类 （1）方法误差 是由于采用的分析方法本身所造成的误差。 在滴定分析中反应进行不完全，副反应的发生，滴定终点和化学计量点不相符等都会给分析结果带来系统误差。 2．偶然误差 是由于操作人员的主观原因或习惯在实验过程中所引起的误差。 例如，操作人员对滴定终点颜色的辨别能力不同，有的人偏深，有的人偏浅；滴定管读数时习惯性的偏高或偏低，均可导致操作误差。 （二）准确度和精密度 1．准确度与误差 （2）相对误差 相对误差是指绝对误差在真实值中所占的百分率。 相对偏差 单次测定值的绝对偏差在平均值中所占的百分率被称为相对偏差。数学表达式如下： （2）平均偏差和相对平均偏差 平均偏差 是各测定值的绝对偏差的绝对值的算术平均值。表示一组测定值精密度大小。 （3）标准偏差和相对标准偏差 (1)选择适当