16无机化学第十六章硼族元素概论.pptVIP

三、铝的卤化物和硫酸盐 这样为冶炼金属铝提供了较纯的原料Al2O3，另外将该法得到的Al(OH)3和Na2CO3，一同溶于HF酸，则得到电解铝所需要的助熔剂：冰晶石Na3AlF6。 2Al(OH)3+3Na2CO3 +12HF==Na3AlF6+3CO2↑+H2O AlX3中，AlF3为离子型化合物，其余皆为共价型，以AlCl3最重要。 Al采取sp3杂化，Cl对Al是四面体配置； 存在Al—Cl—Al 三中心四电子氯桥键。 AlCl3（AlBr3、AlI3）为二聚分子： 2Al(s)＋3X2＝2AlX3(s) Al2O3＋3C＋3Cl2==2AlCl3＋3CO 制备： * * ⅢA 5B 13Al 31Ga 49In 81Tl 本章讲解的内容 第一节 硼族元素的通性 第二节 硼单质及其化合物 第四节 惰性电子对效应 第三节 铝族元素 一、价电子构型： ns2np1 缺电子化合物：缺电子原子形成的+3价化合物。 缺电子原子还有很强的继续接受电子的能力。这种能力表现在分子的自身聚合以及与电子对给予体形成稳定的配位化合物等方面。 B Al Ga In Tl 铝族 二、本族+3这一较高氧化态以及18电子壳 层的结构，容易形成共价键特征的化合物。 三、由于惰性电子对效应，Tl容易形成Tl+氧化态，亦即Tl3+有较强的氧化性。 （从电势图可以看出） 一、结构 2-1、硼单质 单质硼有无定形硼和晶态硼，硼晶体又有多种复杂的结构（或多种变体），但晶态硼的基本结构单元都是B12二十面体。请问：存在几种类型的键？（教材p770） B能从许多氧化物中（SiO2、P2O5、H2O等）夺取氧而用作还原剂。 2、与卤素、S、N2等非金属作用 B的结构决定了它的性质，B是原子晶体，硼的硬度大，熔沸点高，化学性质也不活泼。但：无定形、粉末状硼比较活泼。 二、性质： 1、与氧、氧化物作用 4B(s)+3O2(g)=====2B2O3 △H? = -2887KJ·mol-1 2B＋6H2O＝H3BO3＋H2↑ 2B＋3F2＝2BF3 （室温） 高温：能与Cl2、Br2、S和N2等反应，分别得到BCl3、BBr3、B2S3和BN等。 973K 硼几乎与所有的金属生成新化合物（硼化物） 5、与金属作用： 4、与强碱作用： 3、与酸作用：（指氧化性酸，否则不作用） B＋3HNO3＝H3BO3＋3NO2↑ 2B＋3H2SO4＝2H3BO3＋3SO2↑ △ 2B＋2NaOH+3KNO3===2NaBO2＋H2O+3KNO2 一、硼烷的类型（类似于烷烃、硅烷） 目前已知二十种硼烷，最简单的一种是B2H6（乙硼烷）。按组成可分为以下两类： 常见硼烷的物理性质列在P777，表16-4。（略） BnHn+4 ：B2H6 ，B5H9 ，B6H10，B8H12 BnHn+6 ：B3H9 ，B4H10，B5H11 ，B6H12 质子置换法： 二、制备： BCl3＋3H2＝ ? B2H6＋ 3HCl BMn＋3H+ ＝ ? B2H6＋Mn3+ 3LiBH4＋4BF3＝2B2H6＋3NaBF4 3LiAlH4＋4BF3＝2B2H6＋3LiF＋3AlF3 氢负离子置换法： 氢化法： 思考：这两个反应的条件是什么？ B2H6(g)＋3O2(g)＝B2O3(s)＋3H2O(g) △H? = -2166KJ·mol-1 硼烷燃烧热很大，在空气中易燃，易水解，有剧毒，制备时要注意保持反应处于无氧，无水气状态，做好安全防护工作。 1、强还原性： 三、性质： B2H6＋6X2＝2BX3＋6HX B2H6＋6H2O＝2H3BO3↓＋6H2↑ 想一想：硼烷燃烧的高能量，是否可以用硼烷来做火箭的燃料？为什么？ 2、热不稳定性： 2B2H6==B4H10＋H2 （加热、加压） 3、加合性： B2H6 ＋CO==CO→B2H6 B2H6 ＋NH3==H3N→B2H6 四、结构： B2H6共12个价电子如何排布的？分子中存在哪些键？试列举出来，并画出来。 硼烷中的部分B被C原子取代得到硼烷的重要衍生物——碳硼烷，例如：B12H122-与B10C2H12是等电子体（结构类似），碳硼烷的阴离子又可与过渡金属离子或有机基团形成碳硼烷的衍生物；硼烷还有含硫或磷等杂原子的衍生物。因此可知，硼的化合物是多样的，结构是复杂的。 BX3是缺电子化合物，有强烈接受电子的倾向，是强的路易斯酸，不仅能从水分子接受电子对，还能从其它许多配体如HF