17章气色谱法概论.ppt

（二）毛细管柱的分类 1、涂壁毛细管柱 按内壁的状态分： 3、大内径毛细管柱:内径一般为0.53mm. 2、多孔层毛细管柱 3、载体涂层毛细管柱 4、交联或键合毛细管柱 按毛细管内径分： 2、小内径毛细管柱:内径小于100μm. 1、常见毛细管柱：内径为0.1-0.35mm. 二、毛细管气相色谱速率理论和实验条件的选择 （一）毛细管色谱速率理论方程 常用载气有氮气、氢气和氦气。安全考虑，多用氮气和氦气。 H = B/u + Cgu + Clu (二)毛细管色谱操作条件的选择 1、毛细管柱内径： 2、载气 H与柱内半径平方正比，内径越细，柱效越高。目前以内径0.1-0.35mm为主。 液膜厚度增加使柱效下降，需按分析要求确定。 3、液膜厚度 分离挥发性低、热稳定性差的物质时需用薄液膜柱。 分离挥发性高、保留值小的物质时，要求薄液膜厚度大于1μm。 快速分析时，薄液膜厚度可低至0.5μm。往往用小内径和薄液膜柱 若为了增大柱容量，则采用大口径和厚液膜柱。 三、毛细管气相色谱系统 与填充柱气谱主要区别是在进样系统增加分流装置和在柱后增加了尾吹气供气装置。 毛细管柱的制备过程包括拉制、柱表面处理、固定液的涂渍等步骤。目前使用的柱一般为商品柱。 (一)毛细管柱的制备 用的最多的毛细管柱是弹性熔融石英毛细管，其吸附活性低，在拉制过程中管外面被涂上聚酰亚胺保护层，有一定的柔性，使用方便。 目前常用的有分流/无分流进样器、柱上进样器和程序升温进样器。 (二)进样系统 毛细管柱，其容量小，流速低，色谱蜂宽度小中，柱外效应对分离效率和定量结果的准确度影响很大，因此，进样部分要有特殊的装置。 1、分流进样 分流进样只要改变操作条件，就可成为无分流进样，所以通称为分流/无分流进样。 （1）分流进样：进入进样器的载气分成两路，一路作为隔垫吹扫气；另一路通过衬管一部分进入毛细管柱，另一部分分流放空 （2）分流进样的作用：一是控制样品进入色谱柱的量；二是保证起始谱带较窄。 （3）分流比：进样组分的摩尔数与放空的试样组分摩尔数之比称为分流比。一般等于通过色谱柱的载气流量与放空流量这之比。 分流比按具体要求设定，普通毛细管柱分流比通常为1:20—1:500；对稀释样品、气体样品和大口径毛细管柱，分流比为1:2—1:15。 （4）分流进样的优缺点： 分流进样的优点： ①操作简单；②只要色谱柱安装合适，柱外效应小，柱效高；③当样品中有难挥发组分时，会留在蒸发室中，不会污染色谱柱。 （4）分流进样的优缺点： 分流进样的缺点： ①对宽沸程试样易产生非线性分流，使样品失真；②载气消耗大；③热稳定性差的试样易发生热分解。 * 第十七章气相色谱法 是以气体为流动相的色谱方法。 一、气相色谱法的分类和特点 第一节 气相色谱法的分类和一般流程 2、特点： 1、分类: (1)分离效能高； (2)高灵敏度； (3)高选择性； (4)简单、快速； (5)应用；广泛； 按分离机制度、固定相聚集状态和操作形式进行分类。 二、气相色谱法的一般流程 气相色谱仪由五个部分组成： 1、气路系统 2、进样系统 3、色谱柱系统 4、检测和记录系统 5、控制系统 一、气液色谱固定相 1、固定液的要求： 固定相=固定液+载体 （一）固定液 第二节气相色谱固定相和载气 2、固定液的分类： （1）按化学结构分类：烃类、聚硅氧烷类、聚乙二醇类和酯类。 （2）按相对极性分类： 罗胥奈德提出用相对极性P来表征固定液的分离特征。 Px=100[1-(q1-qx)/(q1-q2)] q=lgt，R苯/t，R环已烷 q=lgt，R丁二烯/t，R正丁烷 规定：β，β’－氧二丙腈的相对极性为100，角鲨烷为0，其它固定液极性按下式计算并与它们比较，在0－100之间。按相对极性的大小，把固定液分成5级。 3、固定液的选择 相似性原则： （1）非极性组分：一般选用非极性固定液。 （2）中等极性组分：选用中等极性固定液。 （3）极性组分：选用极性固定液。 （4）能形成氢键的组分：选择氢键型固定液。 （二）载体 载体又称担体，一般是化学惰性的多孔性颗粒。它为固定液提供一个惰性表面，使其能铺成薄而均匀的液膜。 1、对载体的要求： 2、硅藻土类载体： （2）白色载体：煅烧前在原料中，加入少量的助溶剂，煅烧后使铁生成无色的铁硅酸钠，而使硅藻土呈白色。常与极性固定液配伍，用于分离极性组分。 （1）红色载体：天然硅藻土煅烧后，其中所含的铁形成氧化铁，而使载体呈淡红色故称红色载体。适合涂渍非极性固定液，用于