油田化学剂及石油产品中硫_氮含量的测定.docxVIP

油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定曾文平迟永杰张娅娜(中国石油西南油气田分公司天然气研究院)摘要介绍了一种测定油田化学剂和石油产品中硫 、氮含量的仪器分析方法 。试验内容包括制作外标工作曲线 ,考察方法的精密度和准确度 ,测定不同类型油田化学剂和石油产品样品中的硫 、氮含 量 。结果表明 :该方法线性范围宽 、检测限低 ,测定结果的相对标准偏差不大于 4 % ,对于硫或氮浓度大于 30 mg/ l 的样品 ,相对误差在 ±3 %以内 。该方法具有操作简捷 、准确度高 、重复性好以及高选择性等优点 ,适用于油田化学剂和石油产品中硫 、氮含量的测定 。关键词化学发光法测定油田化学剂石油产品硫 、氮含量油田化学剂 ,如酸化缓蚀剂 、杀菌剂 、溶硫剂等的质量将直接影响油气井的开采 ,总氮含量则是衡量含 氮类油田化学剂的一项重要指标 。石油和石油产品中 硫 、氮含量的测定对产品质量和环境保护具有重要意 义 。在生产和加工过程 ,含硫化合物会引起催化剂中毒 ,且石油产品如汽油 、柴油和煤油等中的有机硫化合 物燃烧时产生的二氧化硫会污染环境 。因此 ,油田化 学剂和石油产品中硫 、氮含量的测定在实际生产中具 有十分重要的意义 。本文参照 ASTM D5762 - 95 石油 和石油产品的氮含量测定标准1 ,采用化学发光法检测油田化学剂和石油产品中的硫 、氮含量 ,具有操作简 捷 、准确度高 、重复性好以及高选择性等优点 ,该方法 在国外已得到广泛应用 。1 仪器及工作原理1 . 1 仪 器试验采用美国 Antek 公司生产的 7000 型硫氮元素 分析仪 。仪器基本流程如图 1 所示 。出试样的氮含量 。上述过程可用以下的反应式表示 : 1050 ℃R - N + O2NO + 其它氧化物NO + ONO 3 NO + hν′3221 . 3硫含量测定原理样品在富氧氛围和高温条件下 ,硫被氧化成二氧化硫 ( SO2) 。试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外 线照射 ,二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫 ( SO 32 ) ,当激发态的二氧化硫返回到基态的二氧化硫时发射出荧光 ,并由光电倍增管检测 ,由所得信号值计算出样品中的硫含量 。上述过程可用下面的 方程式表示 :1100 ℃R - S + O2SO2 + 其它氧化物SO 3 SO + hν′SO2 + hν2试验内容222 . 1制作外标工作曲线2 . 1 . 1氮含量的测定配置了浓度为 5 . 01 mg/ l 至 200 . 52 mg/ l 的一系列1 . 2氮含量测定原理样品在富氧氛围和高温条件下 ,氮被氧化成一氧 化氮 (NO) 。NO 与臭氧反应转变为激发态的二氧化氮(NO 3 ) ,当激发态的二氧化氮返回到基态时发射出一2定波长的光 ,通过光电倍增管检测 ,由所得信号值计算第 33 卷 第 2 期油田化学剂及石油产品中硫 、氮含量的测定135氮标准溶液 ,在相同的操作条件下分析 ,得到不同氮浓度的响应值 ,制作外标工作曲线见图 2 。由外标工作 曲线 , 得 到 氮 浓 度 与 响 应 值 的 线 性 关 系 式 为 : y =3 . 7509x + 20 . 472 ,其相关系数为 0 . 9997 。表明在 5 . 01 mg/ l 至 200 . 52 mg/ l 的氮浓度范围内 , 氮含量与其响应值的线性关系良好 。2 . 1 . 2硫含量的测定测定了硫浓度从 9 . 05 mg/ l 至 226 . 32 mg/ l 的标准 溶液 ,得到不同浓度硫标样的响应值 ,由硫浓度和其响 应值的关系制作外标工作曲线见图 3 。硫 、氮浓度 ,mg/ l ρ; 为样品密度 ,g/ ml 。2 . 3精密度和准确度考察2 . 3 . 1氮含量的测定(1) 精密度考察配制不同氮含量的样品溶液 ,在相同的分析条件 下 ,对每个样品溶液连 续 测 定 7 次 , 考 察 方 法 的 精 密度 ,结果见表 1 。试验表明 : 该方法测定氮含量的重复 性较好 ,其相对标准偏差不大于 3 % 。表 1氮含量测定的精密度考察样品浓度 ,mg/ l9. 0020. 0530. 0050. 13 100. 26 180. 20测定值 3 ,mg/ l相对标准偏差 , %8. 591. 619. 751. 729. 521. 549. 63 102. 67 176. 701. 02. 10. 73 :为 7 次测定结果的平均值 。(2) 准确度考察用中国石油化工总公司石油化工科学研究院提供 的氮含量测定用标准物质对该方法的准确度进行了考察 ,其中 10 . 0 mg/ l 和 100 mg/ l 的氮标准物质为国家二级标物 ,其它为工作用标物 。测