第六章III 配合物.pptVIP

III 配位化合物 第一节 配合物的基本概念 第二节 配合物的价键理论 第三节 配合物在水溶液中的稳定性 第六章 物质结构基础 第一节 配合物的基本概念 一、 定义 含有配离子的化合物 配合物 原子或离子 离子或分子 配位键 复杂离子 (或分子) [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI4] [Ni(CO)4] [HgI4]2- [Ni(CO)4] 配合物 配阳离子 配阴离子 配位分子 二、配合物的组成 [Cu ( NH3 ) 4 ]2＋ SO42－ 内界 外界 离子键 K 2 [Hg I4 ] 内界 外界 中心离子 配位体 配位键 配位体数 配离子的电荷 配位数 配离子 是体现配合物性质的核心部分 用方括号标明 内界 位于配离子的中心 金属离子 ( 形成体 ) 是配离子的核心部分 某些金属原子 高氧化值的非金属元素 过渡金属离子 中心离子 与中心离子以配位键结合的离子或分子 配 体类 型 实 例 单 齿 配 体 H2O: :NH3 : X- :CN- :OH- :ONO- :NO2- :SCN- :NCS- 双 齿配 体 乙二胺（en） 草酸根（OX） 多 齿配 体 乙二胺四乙酸（EDTA） 一 些 常 见 配 位 体 配位体 只含有一个配位原子的配体 含有二个或二个以上配位原子的配体 多齿配体 直接与中心离子配位的配位原子的数目 数值 中心离子 半径 外界条件 浓度 最常见：4、6 1～12 配位数 电荷 核外电子 温度 配离子的电荷 [Cu(NH3)4]2+ [HgI4]2- [Ni(CO)4] [Fe(CN)4(NH3)(H2O)]- +2 + 0×4 = +2 +2 + (-1)×4 = -2 0 + 0×4 = 0 +3 + (-1)×4 + 0 + 0 = -1 ＝中心离子的电荷 ＋配位体的电荷 1. 配离子的命名 配体数目 配体名称 合 中心离子名称 配离子 一、二、三 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ ①先无机配体， 氧化值 （ ） ②先阴离子， ③同类配体， 配位体之间以圆点“·”隔开 按配位原子元素符号英文字母顺序 后有机配体 后中性分子 三、配合物的命名 2. 配合物的命名： 与一般无机盐和氢氧化物的命名原则相同 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [Co(NH3)6]Br3 [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 K2[PtCl6] K4[Fe(CN)6] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 氯化 二氯 三氨 · 一水 · 合钴 (Ⅲ) 三溴化 六氨合钴 (Ⅲ) 碳酸 一氯 一硝基 · 四氨 合铂 (Ⅳ) 六氯合铂 (Ⅳ) 酸钾 六氰合铁 (Ⅱ) 酸钾 四异硫氰酸根 二氨 · 合铬 (Ⅲ) 酸铵 四硫氰酸根 二氨 · 合铬 (Ⅲ) 酸铵 · [Ag(NH3)2]OH [Pt(Py)4][PtCl4] [Ni(CO)4] [Co(NH3)2(en)2]Cl3 H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 氢氧化二氨合银 (Ⅰ) 四氯合铂 (Ⅱ) 酸 四吡啶合铂 (Ⅱ) 四羰基合镍 (0) 三氯化 二氨 二(乙二胺) · 合钴 (Ⅲ) 六氯合铂 (Ⅳ)酸 一亚硝酸根 五氨 · 合钴 (Ⅲ) 硫酸 第二节 配合物的价键理论 中心离子 配位体 配位键 σ 空轨道 杂化 配离子的空间构型 中心离子的配位数 配离子的稳定性 中心离子 杂化轨道数目 杂化轨道类型 一. 配位数为2的配离子构型 [Ag(NH3)2]+ sp杂化 4d 5s 5p H3N—Ag+ —NH3 Ag+：4d105s0 sp 4d 5p 4d 5p sp 2NH3 实验测定： 直线形构型 直线形， 键角180° 二. 配位数为4的配离子构型 1. 四面体构型[Zn(NH3)4]2+ Zn2+：3d104s0 sp3杂化 3d 4s 4p 3d sp3 四面体构型 Zn NH3 NH3 NH3 NH3 3d sp3 4NH3 键角：109°28′ 2. 平面正方形构型 [Ni(CN)4]2- 实验结果： Ni2+：3d84s0 3d 4s 4p 重 排 3d 4s 4p -CN -CN CN- CN- Ni2+ 平面正方形 dsp2 3d 4p dsp2 3d 4p dsp2杂化 4CN- Ni2+顺磁性， [Ni(CN)4]2- 反磁性 键角90° 三. 配位数为6的