12、硫酸四氨合铜(ⅱ).docVIP

实验12 杀虫剂硫酸四氨合铜（Ⅱ）的制备及纯度测定 教学目的与要求： 1、学习硫酸四氨合铜（Ⅱ）的制备步骤； 2、学习非加热法使配合物的结晶、提纯的方法； 3、学习碘量法测定铜的原理和方法； 4、了解配合物组成的分析方法。 教学重点与难点： 重点：1.配合物制备的规范操作； 2.物质分离提纯的方法。 难点：1.提高目标物质的产量和质量； 2.物质制备操作步骤的规范化和熟练性。 教学方法与手段：板书，学生操作，现场指导。 学时分配：3学时。 教学内容： 硫酸四氨络合铜中毒致死 患者女性, 26 岁。入院前 30 h 服“ 花生病克”(15%硫酸四氨络合铜水剂)约 100mL, 出现上腹部阵痛、呕吐终因休克、溶血、肾衰死亡。硫酸四氨络合铜是一种保护性杀菌剂。络合铜为碱性药物, 对胃粘膜有强烈刺激作用, 直接洗胃易加重胃粘膜损伤,导致不可控制的消化道出血。 一水合硫酸四氨合铜（Ⅱ）：[Cu(NH3)4]SO4·H2O为深蓝色晶体，在工业上用途广泛，常用作杀虫剂、媒染剂，在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分，也用于制备某些含铜的化合物。本实验通过将过量氨水加入硫酸铜溶液中反应得硫酸四氨合铜。 ▲实验原理 1. 制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O 硫酸铜与过量氨水作用生成铜络合物，由于硫酸四氨合铜在加热时易失氨，所以其晶体的制备不宜选用蒸发浓缩等常规的方法。硫酸四氨合铜溶于水但不溶于乙醇，因此在硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇，即可析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。CuSO4+4NH3+H2O=[Cu(NH3)4]SO4·H2O ①硫酸铜溶液中加入少量氨水：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+ ②硫酸铜溶液中加入过量氨水：Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O 由于该配合物不稳定，常温下，一水合硫酸四氨合铜（Ⅱ）易于与空气中的二氧化碳，水反应生成铜的碱式盐，使晶体变成绿色粉末。在高温下分解成硫酸铵，氧化铜和水，故不宜高温干燥。 ▲实验药品及仪器 CuSO4·5H2O晶体、浓氨水、无水乙醇、2mol·L-1硫酸、2mol·L-1氢氧化钠、0.1mol·L-1Na2S。烧杯、酒精灯、抽滤漏斗。 ▲实验步骤 （一）硫酸四铵合铜的制备 用托盘天平称取5.0g五水硫酸铜，放入洁净的100mL烧杯中，加入10mL去离子水，搅拌至完全溶解，加入10mL 浓氨水，搅拌混合均匀（此时溶液呈深蓝色，较为不透光。若溶液中有沉淀，抽滤使溶液中不含不溶物）。沿烧杯壁慢慢滴加20mL无水乙醇，然后盖上表面皿静置15min。待晶体完全析出后，减压过滤，晶体用乙醇：浓氨水(1: 2)的混合液洗涤，再用乙醇与乙醚的混合液淋洗(斜体部分可省略)，抽滤至干。然后将其在60 ℃左右烘干，称量。 （二）硫酸四铵合铜的性质 取产品0.5g，加5mL蒸馏水溶解备用。 (1)取少许产品溶液，滴加2mol·L-1硫酸溶液，观察现象； (2)取少许产品溶液，滴加2mol·L-1氢氧化钠溶液，观察现象； (3)取少许产品溶液，加热至沸，观察现象；继续加热观察现象； (4)取少许产品溶液，逐渐滴加无水乙醇，观察现象。 (5)在离心试管中逐渐滴加0.1mol·L-1Na2S溶液，观察现象。 （三）铜含量的测定 1、K2Cr2O7(0.01667mol·L－1)标准溶液的配制：准确称取2.4516g K2Cr2O7于100mL烧杯中，加水溶解后，转入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，备用。（二排一瓶） 2、Na2S2O3标准溶液的标定： 准确移取上述K2Cr2O7溶液15mL，置于250mL的锥形瓶中，加入10%的KI 溶液8mL，1 mol·L－1的H2SO4溶液10mL，塞上塞子在暗处放置5min后，加入50mL蒸馏水稀释，用Na2S2O3溶液标定，当溶液由棕色转变为淡黄色时，加入2mL淀粉，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色即为终点。记下消耗Na2S2O3溶液的体积，平行做2次，计算Na2S2O3溶液的浓度。Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2Na2S2O3 = 2 I- + S4O62- 3、硫酸铜含量的测定： 准确称取硫酸铜样品12.5g左右，置于100mL烧杯中，加10mL、1 mol·L－1的H2SO4溶液，加少量水使样品溶解，转入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，备用。（一排） 移取上述溶液25mL，置于250mL锥形瓶中，加水50mL，加入10%的KI 溶液6mL，用Na2S2O3溶液滴定至土黄色时，加入2mL淀粉，继续滴定至溶液呈浅米色（~20mL），再加入