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00-8-1 * 1. 电解质的聚沉作用 少量电解质对溶胶起稳定作用; 过量的电解质将破坏溶胶 电解质浓度或价数增加都会压缩扩散层, 使它变薄, 斥力势能降低; 若加入的反离子发生特性吸附时, 斯特恩层内的反离子数量增加, 使胶体粒子带电量降低. c1 c2 c3 0 E x 吸力 斥力 当电解质的浓度或价数增加使溶胶发生聚沉时, 所必须克服的势垒高度随电解质浓度增大而降低. §9-8 憎液溶胶的聚沉 聚沉: 憎液溶胶中分散相微粒互相聚结构, 颗粒变大, 进而发生沉淀的现象. 加热, 辐射或加入电解质皆可导致溶胶的聚沉. §9-8 溶胶的聚沉 聚沉值: 使溶胶发生明显的聚沉所需电解质的最小浓度, 称为该电解质的聚沉值. 聚沉能力: 聚沉值的倒数定义 为聚沉能力. 反离子价数规则: 电解质中能使溶胶发生聚沉的离子是反离子, 若反离子的价数愈高, 聚沉能力愈强. 如对带负电的As2S3溶胶起聚沉作用的是电解质的阳离子 KCl、 MgCl2、 AlCl3 的聚沉值分别为49.5、0.7、 0.093 mol?m-3 聚沉能力: Me+ : Me2+ : Me3+ = 1 : 70.7 : 532 一般可近似表示为 反离子价数的 6 次方之比 Me+ : Me2+ : Me3+ = 16 : 26 : 36 = 1 : 64 : 729 也有许多反常现象, 如H+虽为一价, 却有很强的聚沉能力. §9-8 憎液溶胶的聚沉 1. 电解质的聚沉作用 1. 电解质的聚沉作用 反离子价数规则: 反离子的价数愈高, 聚沉能力愈强 若反离子的价数相同: 同价正离子:水化能力很强, 半径愈小, 水化能力愈强, 水化层愈厚, 被吸附的能力愈小, 使其进入斯特恩层的数量减少, 而使聚沉值增大,聚沉能力愈小。 同价负离子:水化能力很弱, 半径愈小,被吸附能力愈强, 聚沉值愈小,聚沉能力愈大。 .感胶离子序:某些一价正, 负离子对带相反电荷胶体粒子的聚沉能力大小的顺序, 可排列为 H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ F-Cl-Br-NO3-I-SCN-OH- 1. 电解质的聚沉作用 §9-8 憎液溶胶的聚沉 感胶离子序 2. 高分子化合物的聚沉作用 搭桥效应: 一个长碳链的高聚物分子可以同时吸附在许多个分散相微粒上, 通过“搭桥”把胶粒联结在一起, 引起聚沉. 脱水效应: 高聚物分子由于亲水作用强, 其溶解与水化作用使胶粒脱水, 失去水化外壳而聚沉. 电中和效应: 离子型高聚物吸附在带电的胶粒上而中和了胶粒的表面电荷, 使粒子间的斥力势能降低, 而使溶胶聚沉. 高分子化合物既可使溶胶稳定, 也可使溶胶聚沉. 好的聚沉剂应是相对分子量很大的线型聚合物, 如聚丙烯酰胺及其衍生物, 其相对分子量可高达几百万. 聚沉剂可以是离子型的, 也可以是非离子型的. 1. 电解质的聚沉作用 §9-8 憎液溶胶的聚沉 2. 高分子化合物的聚沉
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