期中习题讨论课2.pptVIP

(3)指示剂变色范围 电对：氧化型＋ne = 还原型 　1、CO2、CNS–、NO2+、N3–具有相同的通式—AX2，价电子总数16，具有相同的结构——直线形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形s-骨架，键角为180?，分子里有两套?34 p-p大?键。 2、CO32–、NO3–、SO3等离子或分子具有相同的通式—AX3,总价电子数24，有相同的结构——平面三角形分子,中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的s-骨架，有一套?46p-p大?键。 　　 3、SO2、O3、NO2–等离子或分子，AX2，18e，中心原子取sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上)，分子立体结构为V型(或角型、折线型)，有一套符号为?34的p-p大?键。 4、SO42–、PO43–等离子具有AX4的通式,总价电子数32，中心原子有4个s-键，故取sp3杂化形式，呈正四面体立体结构； 　　注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参与杂化了，都已用于形成s键,因此，分子里的中心原子已经不存在p轨道，不参与p-pp键，它们的路易斯结构式里的重键是d-p大?键，不同于p-pp键，是由中心原子的d轨道和配位原子的p轨道形成的大?键。 5、PO33–、SO32–、ClO3–、XeO3等具有AX3的通式，总价电子数26，中心原子有4个s-轨道(3个s-键和1对占据s-轨道的孤对电子)。VSEPR理想模型为四面体，(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥形，中心原子取sp3杂化形式，没有p-pp键或p-p大?键。 　　注意对比：SO3和SO32–尽管通式相同，但前者24e，后者26e，故结构特征不同。 1、离子的极化作用 　　(1) 离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。 　　(2)不同电子层的离子，离子极化作用依次为： 8电子 ＜ 9～17电子 ＜ 18电子和18＋2电子 　　(3)电子层结构相似，所带正荷相同的离子，半径愈小，极化作用越大，如： Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 3、 相互极化作用 18电子层的阳离子容易变形，容易引起相互的附加极化作用 Q： 为什么Cu+和Ag+的离子半径和Na+、K+近似，它们的卤化物溶解性的差别很大呢？ 　　 由于Cu+和Ag+离子的电子层构型与Na+、K+不同，造成了它们对原子核电荷的屏蔽效应有很大的差异。Cu+、Ag+对阴离子的电子云作用的有效核电荷要比Na+、K+大的多。因而它们的卤化物、氢氧化物等都很难溶。 　　 影响无机化合物溶解度的因素是很多的，但离子的极化往往起很重要的作用。 （2）导致化合物颜色的加深 同一类型的化合物离子相互极化越强，颜色越深。 （1）AgF(乳白)、AgCl(白)、AgBr(浅黄)、Agl(黄) （2）PbCl2(白)、PbBr2(白)、PbI2(黄) （3）HgCl2(白)、HgBr2(白)、HgCl2(红) （4） CuCl2(浅绿)、CuBr2(深棕色) 　　 （四）酸碱软硬理论 2、HASB原则 “硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”。 （5）、导致化合物晶体构型的转变 　　 由于相互极化作用，AgF（离子型）→AgCl→　AgBr→Agl（共价型），键型的过渡缩短了离子间的距离，晶体的配位数要发生变化。 AgCl （NaCl型 →AgBr→Agl（ZnS型） 　　 如硫化镉的离子半径比r+/r-=0.53，应属于NaCl型晶体。实际上CdS晶体却属于ZnS型，原因就在于Cd2+离子部分地钻人S2-的电子云中，犹如减小了离子半径比，使之不再等于正负离子半径比的理论比值0.53，而减小到＜0.414，因而改变晶型。 (Hard and Soft Acids and Bases，HSAB） HSAB由1963年美国化学家Pearson根据Lewis酸碱理论和实验观察而提出。 （1）硬酸：极化能力小，不易变形的金属离子，如碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子。 （2）软酸：极化能力强变形性大的金属或金属离子，如重过渡金属离子，低价或零价金属 （3）硬碱：不易给出电子的配位体，配位原子的电负性高变形性小，难于氧化的配体。 （4）软碱：易给出电子的配位体，配位原子的电负性高变形性小，难于氧化的配体。 （5）交界酸和交界碱 1、定义 4、沉淀-溶解平衡（Ksp，s） 分步沉淀，沉淀的溶解，沉淀的转化 多重平衡： Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- (A)该式